一种多层交联石墨烯基聚硅氧烷的制备方法技术

技术编号:20930615 阅读:47 留言:0更新日期:2019-04-20 12:59
本发明专利技术涉及石墨烯基聚硅氧烷材料技术领域,提供一种多层交联石墨烯基聚硅氧烷的制备方法,以氧化石墨烯为原料,经多乙烯多胺改性再还原后利用溶胶凝胶法与硅烷偶联剂改性聚硅氧烷反应,制得多层交联石墨烯基聚硅氧烷,有效提升氧化石墨烯在聚硅氧烷中的分散稳定性,将聚硅氧烷和石墨烯优势互补,提供了一种具有一定导电能力、物理性能高、机械强度强、耐黄变、使用寿命长等优异性能的水溶性石墨烯改性聚硅氧烷材料。

Preparation of a Multilayer Crosslinked Graphene-based Polysiloxane

The invention relates to the technical field of graphene based polysiloxane material, and provides a preparation method of multilayer cross-linked graphene based polysiloxane. With graphene oxide as raw material, polyvinyl polyamine is modified and re reduced, and then modified by Polysiloxane by sol-gel method and silane coupling agent, multilayer cross-linked graphene based polysiloxane is prepared to effectively enhance graphene oxide in polysiloxane. Dispersion stability, which complements the advantages of polysiloxane and graphene, provides a water-soluble graphene modified polysiloxane material with excellent electrical conductivity, high physical properties, strong mechanical strength, yellowing resistance and long service life.

【技术实现步骤摘要】
一种多层交联石墨烯基聚硅氧烷的制备方法
本专利技术涉及石墨烯基聚硅氧烷材料
,特别涉及一种多层交联石墨烯基聚硅氧烷的制备方法。
技术介绍
聚硅氧烷因其独特的结构而具有许多优异的性能,广泛应用于电子电器、汽车交通、化工、轻工、机械、建筑、纤维等诸多领域。聚硅氧烷是一种具有不同黏度、无毒、无嗅、无腐蚀、不易燃烧的液体油状物,具有粘温系数小、耐高低温、抗氧化、闪点高、挥发性小,无毒等特性。但是聚硅氧烷疏水性较强,在产品使用过程中有破乳、粘辊的现象,此外传统的聚硅氧烷还具有黄变、增加产品憎水性等缺陷。因此,如何在聚硅氧烷结构中引入具有较高化学活性,且能与产品有效结合的聚合物结构,使得聚硅氧烷可以很好的锚在产品表面并实现亲水是聚硅氧烷应用所需要解决的主要问题。目前为了解决前述技术问题,现有对石墨烯/聚硅氧烷复合材料进行研究,采用物理共混法将石墨烯或者氧化石墨烯与聚硅氧烷混合,石墨烯是自然界强度最高的二维纳米材料,具有非常好的韧性,可作为纳米填充物,用来增强、增韧聚合物材料;氧化石墨烯是石墨烯的衍生物,是一种非传统型态的软性材料,具有聚合物、胶体、薄膜以及两性分子的特性,因此将石墨烯或者氧化石墨烯与聚硅氧烷复合,能提高复合材料的物理性能、机械强度,同时赋予复合材料耐黄变、水溶性等性能,以解决现有聚硅氧烷材料应用存在的技术问题。但是,采用物理共混法进行石墨烯或者氧化石墨烯与聚硅氧烷混合,会存在有如下问题:(1)石墨烯存在易团聚、反应惰性等技术缺陷,因此,难以将石墨烯直接分散进聚合物体系中,使用石墨烯难以对其功能化修饰,石墨烯与聚硅氧烷之间的作用力仅存在vanderwalls力,对材料的物化性能无明显提升;而相对于石墨烯,氧化石墨烯虽能较好的分散在聚合物体系中,但是由于其二维结构已被破坏,故在物化性能上相对石墨烯混合有明显下降;(2)采用物理共混法进行复合混合,石墨烯或者氧化石墨烯与聚硅氧烷之间均是通过vanderwalls力实现复合结合,而聚硅氧烷主链全部由单键组成,Si-O单键为柔顺性最好的单键,故聚硅氧烷空间构象之间转变的位垒Δμb远小于外场作用能,故聚硅氧烷单体在空间中呈线团状无规蜷曲,且聚硅氧烷链段能不断改变其构象。由于分子间作用力远远弱于共价键键合,聚硅氧烷链段柔顺性过强,依赖vanderwalls力难以将石墨烯或者氧化石墨烯很好的锚在聚硅氧烷上,造成石墨烯或者氧化石墨烯在聚硅氧烷中分散性过弱,对物化性能提升较为有限,且容易形成沉淀或悬浮液,大大降低了复合材料的综合性能,实用性低。
技术实现思路
因此,针对上述的问题,本专利技术提出一种多层交联石墨烯基聚硅氧烷的制备方法,以氧化石墨烯为原料,经多乙烯多胺改性再还原后利用溶胶凝胶法与硅烷偶联剂改性聚硅氧烷反应,制得多层交联石墨烯基聚硅氧烷,有效提升氧化石墨烯在聚硅氧烷中的分散稳定性,将聚硅氧烷和石墨烯优势互补,提供了一种具有一定导电能力、物理性能高、机械强度强、耐黄变、使用寿命长等优异性能的水溶性石墨烯改性聚硅氧烷材料。为实现上述技术问题,本专利技术采取的解决方案为:一种多层交联石墨烯基聚硅氧烷的制备方法,包括如下步骤:步骤(1)氧化石墨烯改性:将氧化石墨烯加入有机溶剂中,超声分散30-270min,然后加入多乙烯多胺,N,N-二环己基碳二亚胺,超声分散5-30min,得到反应混合液,转入反应器中在70-140℃下反应12-96h,加入与有机溶剂等量的无水乙醇,在0-50℃下静置6-48h,过滤、洗涤、真空干燥得到固体粉末,再经还原后得到改性氧化石墨烯;步骤(2)改性聚硅氧烷制备:将硅氧烷单体、硅烷偶联剂、封端剂、催化剂、交联剂在70-140℃下反应3-8h,得到改性聚硅氧烷;步骤(3)多层交联石墨烯基聚硅氧烷制备:将改性氧化石墨烯加入有机溶剂中,超声分散30-270min,得到改性氧化石墨烯悬浮液;将改性氧化石墨烯悬浮液加入60-100℃的改性聚硅氧烷中,保温1-5h制得凝胶溶液,将凝胶溶液真空干燥后得到多层交联石墨烯基聚硅氧烷。其中,步骤(1)中的多乙烯多胺至少为乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺中的一种。其中,步骤(1)中所述氧化石墨烯在有机溶剂中的浓度为0.5-5g/L;所述多乙烯多胺在有机溶剂中的浓度为50-500g/L;所述N,N-二环己基碳二亚胺在有机溶剂中的浓度为10-50g/L。其中,步骤(1)中所述还原方法至少为使用0.5-5%碘化钾溶液还原处理3-24h、使用0.5-5%水合肼溶液还原处理3-24h、在50-150℃下还原处理30-90min中的一种。其中,步骤(2)中所述硅氧烷单体为八甲基环四硅氧烷。其中,步骤(2)中所述硅烷偶联剂至少为3-氯丙基三乙氧基硅烷、3-氨丙基三乙氧基硅烷、3-(2,3环氧丙氧)丙基三乙氧基硅烷、三乙氧基硅烷中的一种。其中,步骤(2)中所述封端剂至少为1,3-二(3-缩水甘油醚氧基丙基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷、六甲基二硅氧烷中的一种。其中,步骤(2)中所述催化剂至少为氢氧化钾、氢氧化锂、四甲基氢氧化铵中的一种。其中,步骤(2)中所述交联剂至少为环氧丙醇、环氧丙氯中的一种。其中,步骤(2)中所述硅烷偶联剂的浓度为0.1-5%,所述的封端剂浓度为0.1-1%,所述催化剂浓度为0.01-0.2%,所述交联剂浓度为0-2%。其中,步骤(3)中所述改性氧化石墨烯在有机溶剂中的浓度为0.5-5g/L;所述改性氧化石墨烯悬浮液在改性聚硅氧烷中的浓度为1-100g/L。其中,所述有机溶剂至少为N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、N-甲基吡咯烷酮中的一种。其中,超声分散的超声波分散功率为50-600W。其中,所述真空干燥的温度为30-80℃,干燥时间为12-72h。通过采用前述技术方案,本专利技术的有益效果是:所述多层交联石墨烯基聚硅氧烷的制备方法相对于现有技术具有如下优势:(1)采用氧化石墨烯共价键功能化修饰后并以此为活性位点,化学接枝聚硅氧烷。经过功能化修饰的氧化石墨烯不仅可以进一步提高其片层在各类溶剂、聚合物中的分散稳定性,而且经共价键功能化修饰后的氧化石墨烯引入功能化分子、聚合物、基团后可以显著提高氧化石墨烯与聚合物的相容性,从而使得氧化石墨烯能在功能化分子、聚合物等基体中更好、更均匀的分散。(2)采用化学接枝法在氧化石墨烯上接枝聚硅氧烷,通过化学键将氧化石墨烯和聚硅氧烷键合,使得氧化石墨烯均匀的分散在聚硅氧烷中,同时氧化石墨烯上的活性位点使得聚硅氧烷在一定程度上支化,阻碍链的内旋转,而通过多乙烯多胺引入的活性基团,使得聚硅氧烷与氧化石墨烯之间得以形成共轭π键、氢键等分子间作用力,进一步提升氧化石墨烯在聚硅氧烷中的分散稳定性。(3)将改性氧化石墨烯进行了还原,使氧化石墨烯恢复原本石墨烯的结构,仅是边缘仍存在少量含氧官能团,这种方法使得在提升其物化性能的同时获得良好的分散效果。因此,通过所述多层交联石墨烯基聚硅氧烷的制备方法,有效提升氧化石墨烯在聚硅氧烷中的分散稳定性,实现氧化石墨烯与聚硅氧烷的有效复合,有效将聚硅氧烷和石墨烯优势互补,提供了一种具有一定导电能力、物理性能高、机械强度强、耐黄变、使用寿命长等优异性能的水溶性石墨烯改性聚硅氧烷材料。具体实施方式下面通过具体实施例对本专利技术进行具体的描述,借此本文档来自技高网
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【技术保护点】
1.一种多层交联石墨烯基聚硅氧烷的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:步骤(1)氧化石墨烯改性:将氧化石墨烯加入有机溶剂中,超声分散30‑270min,然后加入多乙烯多胺,N,N‑二环己基碳二亚胺,超声分散5‑30min,得到反应混合液,转入反应器中在70‑140℃下反应12‑96h,加入与有机溶剂等量的无水乙醇,在0‑50℃下静置6‑48h,过滤、洗涤、真空干燥得到固体粉末,再经还原后得到改性氧化石墨烯;步骤(2)改性聚硅氧烷制备:将硅氧烷单体、硅烷偶联剂、封端剂、催化剂、交联剂在70‑140℃下反应3‑8h,得到改性聚硅氧烷;步骤(3)多层交联石墨烯基聚硅氧烷制备:将改性氧化石墨烯加入有机溶剂中,超声分散30‑270min,得到改性氧化石墨烯悬浮液;将改性氧化石墨烯悬浮液加入60‑100℃的改性聚硅氧烷中,保温1‑5h制得凝胶溶液,将凝胶溶液真空干燥后得到多层交联石墨烯基聚硅氧烷。

【技术特征摘要】
1.一种多层交联石墨烯基聚硅氧烷的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:步骤(1)氧化石墨烯改性:将氧化石墨烯加入有机溶剂中,超声分散30-270min,然后加入多乙烯多胺,N,N-二环己基碳二亚胺,超声分散5-30min,得到反应混合液,转入反应器中在70-140℃下反应12-96h,加入与有机溶剂等量的无水乙醇,在0-50℃下静置6-48h,过滤、洗涤、真空干燥得到固体粉末,再经还原后得到改性氧化石墨烯;步骤(2)改性聚硅氧烷制备:将硅氧烷单体、硅烷偶联剂、封端剂、催化剂、交联剂在70-140℃下反应3-8h,得到改性聚硅氧烷;步骤(3)多层交联石墨烯基聚硅氧烷制备:将改性氧化石墨烯加入有机溶剂中,超声分散30-270min,得到改性氧化石墨烯悬浮液;将改性氧化石墨烯悬浮液加入60-100℃的改性聚硅氧烷中,保温1-5h制得凝胶溶液,将凝胶溶液真空干燥后得到多层交联石墨烯基聚硅氧烷。2.根据权利要求1所述的多层交联石墨烯基聚硅氧烷的制备方法,其特征在于:步骤(1)中的多乙烯多胺至少为乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺中的一种。3.根据权利要求1所述的多层交联石墨烯基聚硅氧烷的制备方法,其特征在于:步骤(1)中所述氧化石墨烯在有机溶剂中的浓度为0.5-5g/L;所述多乙烯多胺在有机溶剂中的浓度为50-500g/L;所述N,N-二环己基碳二亚胺在有机溶剂中的浓度为10-50g/L。4.根据权利要求1...

【专利技术属性】
技术研发人员:孙辉永姚庆达王小卓杨义清温会涛但卫华
申请(专利权)人:兴业皮革科技股份有限公司
类型:发明
国别省市:福建,35

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