一种嘧菌酯的合成方法技术

本发明专利技术公开了一种嘧菌酯的合成方法，旨在提供一种能提高收率，实现清洁生产的嘧菌酯合成方法，其具体步骤如下：1).苯并呋喃酮的合成；2).甲氧基苯并呋喃酮的合成；3).4,6‑二氯嘧啶的合成；4).嘧菌酯的合成；本发明专利技术将嘧菌酯的合成分割为四个大步骤，在每步合成中均保证产物的纯度和收率，进而保证最终产物嘧菌酯的纯度和收率，在合成时，将催化剂和溶剂进行回收再利用，将副产进行销售，降低了生产成本，提高了经济效益，而且生产过程中的有毒废料均进行处理，避免污染环境，产物的收率在90％以上，含量95％以上，经济效益好，实用性和推广性强。

A synthetic method of pyrimidine ester

The invention discloses a method for synthesizing pyrimidine esters, aiming at providing a method for synthesizing pyrimidine esters which can improve yield and achieve cleaner production. The specific steps are as follows: 1). synthesis of benzofuranone; 2). synthesis of methoxybenzofuranone; 3). synthesis of 4,6 dichloropyrimidine; 4). synthesis of pyrimidine esters; synthesis of pyrimidine esters is divided into four major steps in each step. The purity and yield of the product are guaranteed, and the purity and yield of the final product pyrimethyl ester are further guaranteed. In the synthesis process, the catalyst and solvent are recycled and reused, by-products are sold, production costs are reduced, and economic benefits are improved. Toxic wastes in the production process are treated to avoid environmental pollution. The yield of the product is over 90%, and the content of the product is 95%. Above all, it has good economic benefit, practicability and popularization.

【技术实现步骤摘要】
一种嘧菌酯的合成方法
本专利技术涉及有机化学合成
，具体涉及一种嘧菌酯的合成方法。
技术介绍
嘧菌酯是一种高效、广谱、新型杀菌剂，具有内吸传导、预防、保护、治疗等多重作用，可抑制几乎所有的真菌界(子囊菌亚门、担子菌亚门、鞭毛菌亚门和半知菌亚门)病菌孢子的萌发及产生，也可控制菌丝体的生长。并且还可抑制病原孢子侵入，具有良好的保护活性，全面有效控制蔬菜、果树、花卉等植物的各种真菌病害，如白粉病、霜霉病、黑星病、炭疽病、锈病、疫病、颖枯病、网斑病、稻瘟病等。特别对草莓白粉病、甜瓜白粉病、黄瓜白粉病、梨黑星病有特效。
技术实现思路
为解决上述问题，本专利技术旨在提供一种能提高收率，实现清洁生产的嘧菌酯合成方法。为实现本专利技术目的，采用的技术方案是：一种嘧菌酯的合成方法，所述合成方法的具体步骤如下：1).苯并呋喃酮的合成：S1.将计量好的邻氯苯乙酸、32％液碱、催化剂1投入至加压釜，启动搅拌，开启氮气加压后升温至140～145℃反应，结束后将物料转移至酸解釜；S2.将物料降温到25℃以下，搅拌状态下，用浓盐酸向酸解釜内缓慢流加，调节PH值调6.5～7.0,在调PH值的过程中，控制温度低于22℃，反应结束后通过转料泵将物料送至过滤器进行过滤，滤液转至脱水釜，再将滤饼用碳酸氢钠溶液碱洗，再水洗、烘干，计量滤饼湿重或干燥失重，投入到下一次反应中；S3.将计量好的甲苯放入脱水釜中，升温至40～50℃，搅拌均匀后静置分层，除去水层，再升温至90～110℃，共沸蒸馏脱水，脱水完毕后物料转至环合釜中；S4.将计量好的浓硫酸放入环合釜中，和脱水物料一起搅拌，用夹套循环水控制釜内温度在60～70℃，反应完全后将水相放出，水相与发烟硫酸混合投入到下一次反应中；S5.环合结束后将物料放至碱洗釜，并投入计量的碱液，碱洗温度控制在40～50℃，碱洗完毕后将物料转移至水洗釜；S6.将计量好的水放至水洗釜，和物料一起搅拌，温度控制在40～50℃，静置分层后，上层料层转移至浓缩釜；S7.打开浓缩釜的真空系统，将真空控制在-0.09MPa以上,缓慢升温，开始脱甲苯，当釜温升至80℃，甲苯无采出时，切换至苯并呋喃酮成品槽，开始收集苯并呋喃酮，直至结束，蒸馏釜残留收集后作为危废处理；2).甲氧基苯并呋喃酮的合成：S1.将计量好的原甲酸三甲酯、乙酸酐与步骤1得到的苯并呋喃酮依次投入至合成釜中，缓慢升温至90℃，开始接收醋酸甲酯，并用塔的回流比控制合成釜温度不超过100℃，当塔温升高，醋酸甲酯无采出时，反应结束，将物料降温至80℃后，转移至脱酸釜；S2.将脱酸釜的真空抽至-0.09MPa以上，控制物料温度在80℃，开始脱醋酸，脱酸结束后将物料降温至40℃，转移至溶解釜，醋酸回收再利用；S3.将计量好的甲苯放入溶解釜，和物料充分搅拌后，将有机层物料转移至水洗釜，水层物料进行废料处理；S4.将计量好的水放至水洗釜，和物料充分搅拌升温至40～50℃，静置分层，洗掉其中残留的酸和杂质，有机层转移至脱溶釜；S5.打开脱溶釜的真空系统，将脱溶釜物料温度控制在80℃，开始脱甲苯和水的共沸物，结束后脱甲苯，控制甲氧基苯并呋喃酮的浓度，结束脱溶，降温并将物料转移至甲氧基苯并呋喃酮的计量槽；3).4,6-二氯嘧啶的合成：S1.将步骤2得到的4,6-二羟基嘧啶投入氯化釜，并将计量好的供氯剂投入釜中，搅拌，开始滴加计量好的三乙胺，控制滴加温度不超过80℃，滴加结束后，保温2小时，将物料转移至水解釜；S2.在氯化釜合成结束前在水解釜提前加入计量好的水，并降温至5℃，然后将合成好的氯化釜物料缓慢滴加至水解釜中，控制釜温不超过30℃，滴加完毕后搅拌保温2小时，后移至溶解釜；S3.将计量的二氯乙烷加入溶解釜物料中，充分搅拌，开始过滤；滤饼为三乙胺盐酸盐，滤液转移至分层釜；S4.将三乙胺盐酸盐投入水洗釜，将计量的水加入水洗釜物料中，搅拌升温，溶解，溶解完毕后，转入碱洗釜，滴加计量好的液碱，温度控制在40～50℃，此过程为放热反应，滴加完毕测PH＞8.5，滴加结束，静置分层，下层水至废水槽，上层料转移至蒸馏釜，将蒸馏釜中物料进行常压蒸馏，回水部分水和回收三乙胺；S5.过滤后的物料在分层釜内保持釜温30℃，静置分层，下层水层至蒸馏釜蒸掉其中的水，釜底液为副产物溶液，上层物料转移至结晶釜；S6.将计量的石油醚加入结晶釜中物料，降温至0～5℃，开始离心，离心得湿料再投入重结晶釜中，加入计量的石油醚，再降温至0～5℃，再次离心，得离心湿料，两次离心得母液转入精馏釜中，开始常压升温至85℃蒸馏二氯乙烷，后减压至-0.09MPa温度80℃蒸馏石油醚，蒸馏釜残留液收集后作为危废处理；S7.将离心得湿料投入干燥器中，减压至-0.097MPa，温度在70～80℃开始干燥物料，干燥结束后得到4,6-二氯嘧啶；4).嘧菌酯的合成：S1.将计量好的4,6-二氯嘧啶、催化剂2、甲苯、甲氧基苯并呋喃酮投入合成釜中，搅拌，并降温至0～5℃时，开始滴加碱性试剂，滴加结束后保温12小时，将物料转移至酸解釜；S2.将计量好的3％的盐酸水溶液滴加至酸解釜物料中，控制反应温度在5～10℃，启动搅拌，滴加结束后，保温1小时，将物料转移至碱解釜；S3.将计量好的3％的液碱水溶液滴加至碱解釜物料中，控制反应温度在65～70℃，启动搅拌，滴加结束后，保温1小时，将物料转移至水洗釜；S4.将计量好的水加入水洗釜中，控制物料温度在65～70℃，静置分层，上层物料转移至薄膜蒸发器中，蒸出定量的甲苯后，将物料转移至转型釜内；S5.将计量好的催化剂3投入转型釜，转型釜内物料抽真空至最大，升温至90～115℃脱反应出的醇溶剂，当醇溶剂脱除完毕后，降温反应结束，将物料转至嘧菌酯合成釜内；S6.将计量好的甲苯、水杨腈、碱性助剂、催化剂4及上述物料投入嘧菌酯合成釜内，搅拌，控制釜内温度70～80℃反应，反应结束后，将物料转至水洗釜；S7.将计量好的水加入水解釜物料中，控制温度70～80℃，搅拌后静置分层，上层物料转至碱洗釜中；S8.将计量好的32％的液碱水溶液缓慢加入碱解釜物料中，控制釜温在70～80℃，搅拌，静置分层，上层物料转移至脱溶釜中；S9.将脱溶釜内的物料缓慢升温至80～90℃，开始脱甲苯和水的共沸物，脱完之后，继续升温至100～110℃，脱出定量的甲苯，结束后降温，将物料降温至50℃转移至结晶釜；S10.将结晶釜物料降温至0～5℃后，开始离心，离心母液转移至精馏釜，湿料投入干燥器；精馏釜缓慢升温至70～80℃脱甲醇，甲醇脱完之后继续升温至90～110℃脱甲苯，精馏釜残留液收集后作为危废处理；S11.将湿成品投入干燥器内，干燥器内抽真空至最大，温度控制在70～80℃，开始干燥，干燥完毕后将将成品嘧菌酯包装，入库。优选的，所述合成方法步骤1的S1中氮气加压压力为0.4～0.45Mpa。优选的，所述合成方法步骤1的S5中碱液为碳酸氢钠溶液、氢氧化钠溶液或碳酸氢钠与氢氧化钠的混合溶液。优选的，所述合成方法步骤2的S5中结束脱溶时的甲氧基苯并呋喃酮浓度控制在55％。优选的，所述合成方法步骤3的S1中供氯剂为三氯氧磷、三氯氧磷与五氯化磷的混合物、草酰氯或二氯亚砜。优选的，所述合成方法步骤3的S4中添加的液碱的浓度为32％，液碱为氢氧化钠溶液、氢氧本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种嘧菌酯的合成方法，其特征在于：所述合成方法的具体步骤如下：1).苯并呋喃酮的合成：S1.将计量好的邻氯苯乙酸、32％液碱、催化剂1投入至加压釜，启动搅拌，开启氮气加压后升温至140～145℃反应，结束后将物料转移至酸解釜；S2.将物料降温到25℃以下，搅拌状态下，用浓盐酸向酸解釜内缓慢流加，调节PH值调6.5～7.0,在调PH值的过程中，控制温度低于22℃，反应结束后通过转料泵将物料送至过滤器进行过滤，滤液转至脱水釜，再将滤饼用碳酸氢钠溶液碱洗，再水洗、烘干，计量滤饼湿重或干燥失重，投入到下一次反应中；S3.将计量好的甲苯放入脱水釜中，升温至40～50℃，搅拌均匀后静置分层，除去水层，再升温至90～110℃，共沸蒸馏脱水，脱水完毕后物料转至环合釜中；S4.将计量好的浓硫酸放入环合釜中，和脱水物料一起搅拌，用夹套循环水控制釜内温度在60～70℃，反应完全后将水相放出，水相与发烟硫酸混合投入到下一次反应中；S5.环合结束后将物料放至碱洗釜，并投入计量的碱液，碱洗温度控制在40～50℃，碱洗完毕后将物料转移至水洗釜；S6.将计量好的水放至水洗釜，和物料一起搅拌，温度控制在40～50℃，静置分层后，上层料层转移至浓缩釜；S7.打开浓缩釜的真空系统，将真空控制在‑0.09MPa以上,缓慢升温，开始脱甲苯，当釜温升至80℃，甲苯无采出时，切换至苯并呋喃酮成品槽，开始收集苯并呋喃酮，直至结束，蒸馏釜残留收集后作为危废处理；2).甲氧基苯并呋喃酮的合成：S1.将计量好的原甲酸三甲酯、乙酸酐与步骤1得到的苯并呋喃酮依次投入至合成釜中，缓慢升温至90℃，开始接收醋酸甲酯，并用塔的回流比控制合成釜温度不超过100℃，当塔温升高，醋酸甲酯无采出时，反应结束，将物料降温至80℃后，转移至脱酸釜；S2.将脱酸釜的真空抽至‑0.09MPa以上，控制物料温度在80℃，开始脱醋酸，脱酸结束后将物料降温至40℃，转移至溶解釜，醋酸回收再利用；S3.将计量好的甲苯放入溶解釜，和物料充分搅拌后，将有机层物料转移至水洗釜，水层物料进行废料处理；S4.将计量好的水放至水洗釜，和物料充分搅拌升温至40～50℃，静置分层，洗掉其中残留的酸和杂质，有机层转移至脱溶釜；S5.打开脱溶釜的真空系统，将脱溶釜物料温度控制在80℃，开始脱甲苯和水的共沸物，结束后脱甲苯，控制甲氧基苯并呋喃酮的浓度，结束脱溶，降温并将物料转移至甲氧基苯并呋喃酮的计量槽；3).4,6‑二氯嘧啶的合成：S1.将步骤2得到的4,6‑二羟基嘧啶投入氯化釜，并将计量好的供氯剂投入釜中，搅拌，开始滴加计量好的三乙胺，控制滴加温度不超过80℃，滴加结束后，保温2小时，将物料转移至水解釜；S2.在氯化釜合成结束前在水解釜提前加入计量好的水，并降温至5℃，然后将合成好的氯化釜物料缓慢滴加至水解釜中，控制釜温不超过30℃，滴加完毕后搅拌保温2小时，后移至溶解釜；S3.将计量的二氯乙烷加入溶解釜物料中，充分搅拌，开始过滤；滤饼为三乙胺盐酸盐，滤液转移至分层釜；S4.将三乙胺盐酸盐投入水洗釜，将计量的水加入水洗釜物料中，搅拌升温，溶解，溶解完毕后，转入碱洗釜，滴加计量好的液碱，温度控制在40～50℃，此过程为放热反应，滴加完毕测PH＞8.5，滴加结束，静置分层，下层水至废水槽，上层料转移至蒸馏釜，将蒸馏釜中物料进行常压蒸馏，回水部分水和回收三乙胺；S5.过滤后的物料在分层釜内保持釜温30℃，静置分层，下层水层至蒸馏釜蒸掉其中的水，釜底液为副产物溶液，上层物料转移至结晶釜；S6.将计量的石油醚加入结晶釜中物料，降温至0～5℃，开始离心，离心得湿料再投入重结晶釜中，加入计量的石油醚，再降温至0～5℃，再次离心，得离心湿料，两次离心得母液转入精馏釜中，开始常压升温至85℃蒸馏二氯乙烷，后减压至‑0.09MPa温度80℃蒸馏石油醚，蒸馏釜残留液收集后作为危废处理；S7.将离心得湿料投入干燥器中，减压至‑0.097MPa，温度在70～80℃开始干燥物料，干燥结束后得到4,6‑二氯嘧啶；4).嘧菌酯的合成：S1.将步骤3得到的4,6‑二氯嘧啶、催化剂2、甲苯、甲氧基苯并呋喃酮投入合成釜中，搅拌，并降温至0～5℃时，开始滴加碱性试剂，滴加结束后保温12小时，将物料转移至酸解釜；S2.将计量好的3％的盐酸水溶液滴加至酸解釜物料中，控制反应温度在5～10℃，启动搅拌，滴加结束后，保温1小时，将物料转移至碱解釜；S3.将计量好的3％的液碱水溶液滴加至碱解釜物料中，控制反应温度在65～70℃，启动搅拌，滴加结束后，保温1小时，将物料转移至水洗釜；S4.将计量好的水加入水洗釜中，控制物料温度在65～70℃，静置分层，上层物料转移至薄膜蒸发器中，蒸出定量的甲苯后，将物料转移至转型釜内；S5.将计量好的催化剂3投入转型釜，转型釜内物料抽真空至最大...

【技术特征摘要】
1.一种嘧菌酯的合成方法，其特征在于：所述合成方法的具体步骤如下：1).苯并呋喃酮的合成：S1.将计量好的邻氯苯乙酸、32％液碱、催化剂1投入至加压釜，启动搅拌，开启氮气加压后升温至140～145℃反应，结束后将物料转移至酸解釜；S2.将物料降温到25℃以下，搅拌状态下，用浓盐酸向酸解釜内缓慢流加，调节PH值调6.5～7.0,在调PH值的过程中，控制温度低于22℃，反应结束后通过转料泵将物料送至过滤器进行过滤，滤液转至脱水釜，再将滤饼用碳酸氢钠溶液碱洗，再水洗、烘干，计量滤饼湿重或干燥失重，投入到下一次反应中；S3.将计量好的甲苯放入脱水釜中，升温至40～50℃，搅拌均匀后静置分层，除去水层，再升温至90～110℃，共沸蒸馏脱水，脱水完毕后物料转至环合釜中；S4.将计量好的浓硫酸放入环合釜中，和脱水物料一起搅拌，用夹套循环水控制釜内温度在60～70℃，反应完全后将水相放出，水相与发烟硫酸混合投入到下一次反应中；S5.环合结束后将物料放至碱洗釜，并投入计量的碱液，碱洗温度控制在40～50℃，碱洗完毕后将物料转移至水洗釜；S6.将计量好的水放至水洗釜，和物料一起搅拌，温度控制在40～50℃，静置分层后，上层料层转移至浓缩釜；S7.打开浓缩釜的真空系统，将真空控制在-0.09MPa以上,缓慢升温，开始脱甲苯，当釜温升至80℃，甲苯无采出时，切换至苯并呋喃酮成品槽，开始收集苯并呋喃酮，直至结束，蒸馏釜残留收集后作为危废处理；2).甲氧基苯并呋喃酮的合成：S1.将计量好的原甲酸三甲酯、乙酸酐与步骤1得到的苯并呋喃酮依次投入至合成釜中，缓慢升温至90℃，开始接收醋酸甲酯，并用塔的回流比控制合成釜温度不超过100℃，当塔温升高，醋酸甲酯无采出时，反应结束，将物料降温至80℃后，转移至脱酸釜；S2.将脱酸釜的真空抽至-0.09MPa以上，控制物料温度在80℃，开始脱醋酸，脱酸结束后将物料降温至40℃，转移至溶解釜，醋酸回收再利用；S3.将计量好的甲苯放入溶解釜，和物料充分搅拌后，将有机层物料转移至水洗釜，水层物料进行废料处理；S4.将计量好的水放至水洗釜，和物料充分搅拌升温至40～50℃，静置分层，洗掉其中残留的酸和杂质，有机层转移至脱溶釜；S5.打开脱溶釜的真空系统，将脱溶釜物料温度控制在80℃，开始脱甲苯和水的共沸物，结束后脱甲苯，控制甲氧基苯并呋喃酮的浓度，结束脱溶，降温并将物料转移至甲氧基苯并呋喃酮的计量槽；3).4,6-二氯嘧啶的合成：S1.将步骤2得到的4,6-二羟基嘧啶投入氯化釜，并将计量好的供氯剂投入釜中，搅拌，开始滴加计量好的三乙胺，控制滴加温度不超过80℃，滴加结束后，保温2小时，将物料转移至水解釜；S2.在氯化釜合成结束前在水解釜提前加入计量好的水，并降温至5℃，然后将合成好的氯化釜物料缓慢滴加至水解釜中，控制釜温不超过30℃，滴加完毕后搅拌保温2小时，后移至溶解釜；S3.将计量的二氯乙烷加入溶解釜物料中，充分搅拌，开始过滤；滤饼为三乙胺盐酸盐，滤液转移至分层釜；S4.将三乙胺盐酸盐投入水洗釜，将计量的水加入水洗釜物料中，搅拌升温，溶解，溶解完毕后，转入碱洗釜，滴加计量好的液碱，温度控制在40～50℃，此过程为放热反应，滴加完毕测PH＞8.5，滴加结束，静置分层，下层水至废水槽，上层料转移至蒸馏釜，将蒸馏釜中物料进行常压蒸馏，回水部分水和回收三乙胺；S5.过滤后的物料在分层釜内保持釜温30℃，静置分层，下层水层至蒸馏釜蒸掉其中的水，釜底液为副产物溶液，上层物料转移至结晶釜；S6.将计量的石油醚加入结晶釜中物料，降...

【专利技术属性】
技术研发人员：李波，过学军，吴建平，刘长庆，程伟家，朱张，操晶晶，陈育青，李红卫，张军，
申请(专利权)人：安徽广信农化股份有限公司，
类型：发明
国别省市：安徽,34