The invention relates to a method for preparing ion exchange resin catalyst for caprolactam, which comprises the following steps: (1) immersing strong acid cation exchange resin in a specific metal salt solution and opening stirring; (2) cleaning the resin to neutrality with pure water after a certain time of reaction; (1) entering the chemical treatment solution and opening stirring; (3) opening stirring the resin; The resin catalyst is washed to neutral and dried. 4) The resin catalyst obtained in step (3) is placed in a fixed bed reactor. The solvent of cyclohexanone oxime is introduced into the reactor and heated to a certain temperature to obtain caprolactam. The invention solves the problems of low selectivity and easy deactivation of catalyst in the preparation of caprolactam by resin catalyst in previous studies. The invention has simple operation method, mild reaction conditions and is suitable for large-scale production.
【技术实现步骤摘要】
一种制备己内酰胺的离子交换树脂催化剂的处理方法
本专利技术属于化学催化剂领域,特别涉及一种用于液相贝克曼重排制备己内酰胺的离子交换树脂催化剂的处理方法。
技术介绍
己内酰胺是一种重要的化工原料,是合成尼龙等聚合物的重要单体。己内酰胺主要是通过环己酮肟通过贝克曼重排反应制得。贝克曼重排反应是一个由酸催化的重排反应,反应物肟在酸的催化作用下重排为酰胺。能够对贝克曼重排反应起催化作用的酸包括乙酸,盐酸和乙酸酐,硫酸及固体酸等。目前工业上已内酰胺合成主要是在浓硫酸或者发烟硫酸的作用下,环己酮肟发生重排反应,然后利用氨中和反应体系中的酸生成己内酰胺及副产物硫酸铵。该反应技术较为成熟,但是会产生大量的廉价硫酸铵,经济效益较差。为解决该问题,人们研究固体酸为催化剂的贝克曼重排反应工艺,希望降低己内酰胺的生产成本。离子交换树脂是带有官能团(有交换离子的活性基团)、具有网状结构、不溶性的高分子化合物。一般的,对环己酮肟的贝克曼重排反应具有催化活性的离子交换树脂是带有磺酸基团的强酸型离子交换树脂。但是,当使用离子交换树脂作为催化剂时会生成己内酰胺低聚物,这会导致己内酰胺成本的提高。而且,随着反应的进行,树脂催化剂的孔结构会被产物堵塞,导致其活性基团被覆盖,出现失活现象。
技术实现思路
为了解决以上技术问题,本专利技术提出一种用于液相贝克曼重排制备己内酰胺的离子交换树脂催化剂的处理方法。该方法首先通过部分离子交换引入金属离子,减少己内酰胺聚合物的产生,同时进行表面修饰处理,延长树脂催化剂的寿命。为达到上述目的,本专利技术创造的技术方案是这样实现的:一种用于液相贝克曼重排制备己内酰胺 ...
【技术保护点】
1.一种制备己内酰胺的离子交换树脂催化剂的处理方法,包括下述步骤:S1:配置金属盐溶液;S2:将强酸型离子交换树脂浸入步骤S1所得的金属盐溶液中,开启搅拌;S3:将步骤S2所得的离子交换树脂洗至中性;S4:将步骤S3所得的离子交换树脂浸入修饰液中,开启搅拌;S5:将步骤S4所得的离子交换树脂洗至中性,并加热烘干;S6:将步骤S5所得的离子交换树脂及环己酮肟溶于溶剂并置于固定床反应器中,注入反应液并加热,得到产物己内酰胺。
【技术特征摘要】
1.一种制备己内酰胺的离子交换树脂催化剂的处理方法,包括下述步骤:S1:配置金属盐溶液;S2:将强酸型离子交换树脂浸入步骤S1所得的金属盐溶液中,开启搅拌;S3:将步骤S2所得的离子交换树脂洗至中性;S4:将步骤S3所得的离子交换树脂浸入修饰液中,开启搅拌;S5:将步骤S4所得的离子交换树脂洗至中性,并加热烘干;S6:将步骤S5所得的离子交换树脂及环己酮肟溶于溶剂并置于固定床反应器中,注入反应液并加热,得到产物己内酰胺。2.根据权利要求1所述的处理方法,其特征在于,所述步骤S1中,金属盐溶液选择为Fe(NO3)3、Zn(NO3)、Cu(NO3)2、Cr(NO3)3、Mn(NO3)3、Co(NO3)2、Ni(NO3)2、RuCl3、Pd(NO3)2、AgNO3、La(NO3)3和Ce(NO3)4中的一种或几种,优选Fe(NO3)3;金属离子总浓度为0.01~0.5mol/L,优选为0.1~0.15mol/L。3.根据权利要求1所述的处理方法,其特征在于,所述步骤S2中,离子交换树脂为NKC-9、Amberlyst-15、Amberlyst-16、Amberlyst-35、Amberlyst-36、Amberlyst-39中的一种。4.根据权利要求1所述的处理方法,其特征在于,所述步骤S2中,离子交换量为0.01~0.5eq/g,优选为0.1...
【专利技术属性】
技术研发人员:庄大为,刘文,赵斌,杨克俭,王聪,
申请(专利权)人:中国天辰工程有限公司,
类型:发明
国别省市:天津,12
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