一种N-苯甲酰-N-苯基羟胺的纯化方法技术

本发明专利技术属于有机化工试剂技术领域，尤其涉及一种N‑苯甲酰‑N‑苯基羟胺的纯化方法。本发明专利技术将N‑苯甲酰‑N‑苯基羟胺原料的乙醇饱和溶液滴加到沸水中，将所得混合体系进行结晶，得到N‑苯甲酰‑N‑苯基羟胺纯品。本发明专利技术的纯化方法操作简单，效率和回收率高。根据实施例可知，本发明专利技术的纯化方法纯化率可达97％；本发明专利技术的纯化方法能够高效去除N‑苯甲酰‑N‑苯基羟胺试剂中的杂质金属离子，BPHA的回收率大于88％。

Purification of N-Benzoyl-N-Phenylhydroxylamine

The invention belongs to the technical field of organic chemical reagents, in particular to a purification method of N benzoyl N phenylhydroxylamine. The method adds the ethanol saturated solution of N benzoyl N phenylhydroxylamine raw material to boiling water, crystallizes the obtained mixed system, and obtains the pure product of N benzoyl N phenylhydroxylamine. The purification method of the invention has simple operation, high efficiency and recovery. According to the embodiment, the purifying method of the present invention can achieve a purifying rate of 97%, and the purifying method of the present invention can efficiently remove impurity metal ions in N benzoyl N phenylhydroxylamine reagent, and the recovery rate of BPHA is more than 88%.

【技术实现步骤摘要】
一种N-苯甲酰-N-苯基羟胺的纯化方法
本专利技术涉及有机化工试剂纯化
，尤其涉及一种N-苯甲酰-N-苯基羟胺的纯化方法。
技术介绍
N-苯甲酰-N-苯基羟胺(BPHA)是一种固体有机试剂，也被称为“钽试剂”，被广泛用作高价金属离子如元素周期表中第IVB、VB和VIB族元素(如V、Zr、Hf、Nb、Ta、Mo和Ti等)的沉淀剂、萃取剂和显色剂。目前市面上销售的BPHA试剂的纯度≤99％，其中所含的杂质金属离子也很高。因此，利用该BPHA试剂开展高价金属离子含量分析时，会产生很大影响，尤其是对于这些高价金属离子含量低的样品来说，该BPHA试剂中的这些杂质金属离子的影响更为严重，导致分析结果不准确。目前，对于BPHA试剂的纯化来讲，主要是采用重结晶的方法，即利用BPHA在沸水中的溶解度较大(5g/L)，而在4℃下溶解度降低(0.3g/L)的原理，使BPHA在沸水中溶解，然后降低水温，使其结晶析出，达到纯化的目的。但是，由于BPHA在沸水中溶解非常缓慢，导致该方法操作困难，效率低；同时，采用该方法BPHA的回收率较低。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种N-苯甲酰-N-苯基羟胺的纯化方法，该纯化方法操作简单，效率高，且BPHA的回收率大于88％。为了实现上述专利技术目的，本专利技术提供以下技术方案：本专利技术提供了一种N-苯甲酰-N-苯基羟胺的纯化方法，包括以下步骤：将N-苯甲酰-N-苯基羟胺原料的乙醇饱和溶液滴加到沸水中，将所得混合体系进行结晶，得到N-苯甲酰-N-苯基羟胺纯品。优选的，所述N-苯甲酰-N-苯基羟胺原料的乙醇饱和溶液与沸水的体积比为1:10～12。优选的，所述滴加的速度为1～2mL/s。优选的，所述沸水为沸腾超纯水。优选的，所述结晶在静置条件下进行。优选的，所述结晶的过程包括先将所述混合体系降温至室温，然后将所得体系降温至3～5℃，再进行保温。优选的，所述保温的时间为10～12h。优选的，完成所述结晶后，依次将所得体系进行过滤、洗涤和干燥，得到N-苯甲酰-N-苯基羟胺纯品。优选的，所述洗涤的试剂为超纯水。优选的，所述干燥的温度为20～30℃，时间为2.5～3.5h。本专利技术提供了一种N-苯甲酰-N-苯基羟胺的纯化方法，将N-苯甲酰-N-苯基羟胺原料的乙醇饱和溶液滴加到沸水中，将所得混合体系进行结晶，得到N-苯甲酰-N-苯基羟胺纯品。本专利技术利用BPHA在乙醇中的溶解度很大，而在水中的溶解度很小，且乙醇可以与水混溶，当BPHA的乙醇饱和溶液加入到沸水中时，BPHA在沸水中的溶解度会比其在乙醇中的降低，从而使得BPHA结晶析出，而BPHA中含有的金属离子进入溶液中，达到了纯化BPHA的目的。本专利技术的纯化方法操作简单，BPHA溶解快，纯化率可达97％，效率高，能够高效去除N-苯甲酰-N-苯基羟胺试剂中的杂质金属离子。采用本专利技术的纯化方法，BPHA的回收率大于88％，相对于现有纯化方法(回收率小于20％)，显著提高了BPHA的回收率。具体实施方式本专利技术提供了一种N-苯甲酰-N-苯基羟胺的纯化方法，包括以下步骤：将N-苯甲酰-N-苯基羟胺原料的乙醇饱和溶液滴加到沸水中，将所得混合体系进行结晶，得到N-苯甲酰-N-苯基羟胺纯品。在本专利技术中，所述N-苯甲酰-N-苯基羟胺原料为市售BPHA有机试剂。在本专利技术中，所述N-苯甲酰-N-苯基羟胺原料的乙醇饱和溶液的制备方法优选为将N-苯甲酰-N-苯基羟胺原料与乙醇混合，然后将所得体系进行过滤，得到N-苯甲酰-N-苯基羟胺原料的乙醇饱和溶液。本专利技术将所得体系进行过滤能够去除不溶物。在本专利技术中，所述乙醇优选为无水乙醇。本专利技术对所述混合的过程没有特殊的限制，使用本领域技术人员熟知的方式进行混合即可。由于在乙醇-水混合溶液中，BPHA的溶解度和乙醇在该混合溶液中的比例成正比关系，本专利技术利用乙醇形成BPHA的乙醇饱和溶液，而非使用过量乙醇溶解BPHA，可以降低乙醇与水混合后乙醇在乙醇-水混合溶液中所占的比例，从而降低BPHA在乙醇-水混合溶液中的溶解度，有利于BPHA在乙醇-水混合溶液中的析出，提高BPHA的回收率。在本专利技术中，所述N-苯甲酰-N-苯基羟胺原料的乙醇饱和溶液与沸水的体积比优选为1:10～12。在本专利技术中，所述滴加的速度优选为1～2mL/s。在本专利技术中，所述沸水优选为沸腾超纯水。本专利技术利用沸水保证BPHA在高温下的较大溶解度，使其不会马上结晶析出，而是通过缓慢降温使BPHA缓慢结晶，从而达到纯化BPHA的目的。在本专利技术中，所述结晶优选在静置条件下进行；所述结晶的过程优选包括先将所述混合体系降温至室温，然后将所得体系继续降温至3～5℃，再进行保温；所述保温的时间优选为10～12h。本专利技术优选采用自然降温降至室温，然后将所得体系置于3～5℃的冰箱中继续降温，再进行保温。本专利技术将所述混合体系降温至室温后，溶液由澄清变浑浊，BPHA的微晶开始析出，本专利技术将所得体系降温至3～5℃后，大量纯BPHA晶体析出。完成所述结晶后，本专利技术依次将所得体系进行过滤、洗涤和干燥，得到N-苯甲酰-N-苯基羟胺纯品。本专利技术对所述过滤、洗涤和干燥的方式没有特殊的限制，选用本领域技术人员熟知的方式进行过滤、洗涤和干燥即可。在本专利技术的具体实施例中，所述洗涤的试剂优选为超纯水，所述洗涤的次数优选为2～3次；所述干燥优选在真空干燥箱中进行，所述干燥的温度优选为20～30℃，时间优选为2.5～3.5h。下面结合实施例对本专利技术提供的N-苯甲酰-N-苯基羟胺的纯化方法进行详细的说明，但是不能把它们理解为对本专利技术保护范围的限定。实施例1以AdamasReagentCo.,Ltd公司生产的纯度为99％的BPHA有机试剂(Lot：P10415)为研究对象，测定其纯化前和纯化后的高价金属离子的浓度变化。称取6gBPHA有机试剂，将其溶解于50mL无水乙醇中，过滤不溶物杂质，得到BPHA试剂的乙醇饱和溶液，将所述BPHA试剂的乙醇饱和溶液以2mL/s的速度滴加到500mL沸腾超纯水中，滴加完成后，将所得体系静置至室温后，再将所得体系在4℃下继续静置12h，将所得体系过滤，并用超纯水将所得BPHA晶体洗涤3次，然后将所得洗涤产物置于真空干燥箱，在25℃下干燥3h，得到纯化后BPHA试剂。该BPHA有机试剂的回收率测定：平行重复上述纯化过程3次，并称量得到的纯化后试剂，计算该方法的回收率，经计算，回收率为88.6％。本专利技术对实施例1所述BPHA试剂纯化前后的高价金属离子浓度的变化进行测试，包括以下步骤：称取50mg的BPHA，用超纯HNO3-H2O2在130℃完全消解，蒸干后，再加入1mLHNO3溶液(HNO3与水体积比为1:1)溶解残留物，将所得体系用超纯水稀释500倍，得到纯化前BPHA试剂待测溶液。纯化后的BPHA试剂也采用上述流程进行消解、溶解和稀释，得到纯化后BPHA试剂待测溶液。金属离子的测量采用电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)，10ngg-1的多元素标准溶液(Mo，W，Nb和Ta)作为外标，加入Rh作为内标元素监控仪器灵敏度的漂移。测试纯化前和纯化后BPHA试剂中高价金属离子的浓度以及纯化率，结果见表1。表1纯化前和纯化后BPHA试剂中高价金属离子的浓度以及纯化率实施例2以上海阿拉丁生化科技股份有限本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种N‑苯甲酰‑N‑苯基羟胺的纯化方法，包括以下步骤：将N‑苯甲酰‑N‑苯基羟胺原料的乙醇饱和溶液滴加到沸水中，将所得混合体系进行结晶，得到N‑苯甲酰‑N‑苯基羟胺纯品。

【技术特征摘要】
1.一种N-苯甲酰-N-苯基羟胺的纯化方法，包括以下步骤：将N-苯甲酰-N-苯基羟胺原料的乙醇饱和溶液滴加到沸水中，将所得混合体系进行结晶，得到N-苯甲酰-N-苯基羟胺纯品。2.根据权利要求1所述的纯化方法，其特征在于，所述N-苯甲酰-N-苯基羟胺原料的乙醇饱和溶液与沸水的体积比为1:10～12。3.根据权利要求1或2所述的纯化方法，其特征在于，所述滴加的速度为1～2mL/s。4.根据权利要求1所述的纯化方法，其特征在于，所述沸水为沸腾超纯水。5.根据权利要求1所述的纯化方法，其特征在于，所述结晶在静置条件下进行。6....

【专利技术属性】
技术研发人员：李杰，孙胜玲，张晶，
申请(专利权)人：中国科学院广州地球化学研究所，
类型：发明
国别省市：广东,44