2-(2-氨基苯甲酰基)苯甲酸衍生物及其制备方法技术

本发明专利技术公开了一种2‑(2‑氨基苯甲酰基)苯甲酸衍生物(式2)的制备方法，

2-(2-aminobenzoyl) benzoic acid derivatives and their preparation methods

The invention discloses a preparation method of 2 (2 aminobenzoyl) benzoic acid derivative (formula 2).

【技术实现步骤摘要】
2-(2-氨基苯甲酰基)苯甲酸衍生物及其制备方法
本专利技术属于有机合成
，具体涉及2-(2-氨基苯甲酰基)苯甲酸衍生物及其制备方法。
技术介绍
2-(2-氨基苯甲酰基)苯甲酸衍生物是一类重要的含氮化合物，具有抗高血脂及抗氧化的生物活性。另外，2-(2-氨基苯甲酰基)苯甲酸衍生物还可以作为过渡金属的三齿配体及生物体内二/三肽转运体的配体。同时，2-(2-氨基苯甲酰基)苯甲酸衍生物还可以作为有机合成中的构建单元，用于多种杂环化合物合成。因此，2-(2-氨基苯甲酰基)苯甲酸化合物及其类似物的新合成方法研究具有重要的应用价值，受到相关领域科研工作者的关注。传统2-(2-氨基苯甲酰基)苯甲酸化合物的合成主要通过二苯并[b，e]氮杂环-6，11-二酮化合物的水解反应得到，由于二苯并[b，e]氮杂环-6，11-二酮化合物主要通过蒽醌类化合物与叠氮化钠经Schmidt重排反应得到，存在区域选择性差的缺点，因此2-(2-氨基苯甲酰基)苯甲酸化合物的区域选择性合成也随之有较大难度。
技术实现思路
本专利技术的目的在于克服现有技术缺陷，提供一种2-(2-氨基苯甲酰基)苯甲酸衍生物的新制备方法。本专利技术的具体技术方案如下：2-(2-氨基苯甲酰基)苯甲酸衍生物(2)的制备方法，其由式(1)所示化合物在溶剂中，在碱、水和空气存在下进行反应即得其中，在式(1)和式(2)中：Ar1和Ar2分别独立的为取代或非取代芳香环或杂芳基；R为烷基；X、Y为氟、氯、溴或碘。在一些实施例中，在式(1)和式(2)中代表苯基、取代苯基、萘基、呋喃基或吡啶基。在一些实施例中，所述取代的取代基为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、氟、氯、溴或碘、甲氧基、乙氧基。在一些实施例中，其中，R为苄基、苯乙基或含1-12个碳原子的烷基；在一些实施例中，R为苄基、苯乙基或含1-6个碳原子的烷基，如甲基、乙基、丙基或异丙基、丁基或异丁基。在一些实施例中，所述溶剂选自二甲亚砜、N，N－二甲基甲酰胺、N，N－二甲基乙酰胺或N-甲基-2-吡咯烷酮中的一种或几种。在一些实施例中，式(1)所示化合物与碱的摩尔比为1:2～5。在一些实施例中，所述的碱为氢氧化钠、氢氧化钾、叔丁醇钾、叔丁醇钠、甲醇钠或乙醇钠中的一种或几种。在一些实施例中，在反应体系中式(1)所示化合物的浓度为2～12mol/L。在一些实施例中，所述反应温度为80～140℃，反应时间为1～12h。在一些实施例中，在空气存在下进行，是指所述反应以空气氧为氧源参与反应，反应体系非密闭，可以敞开与空气相通。在一些实施例中，本专利技术反应在水存在下进行，水的用量没有特别限制，如反应溶剂自带的水分或空气中的水分就足够反应需求，也可加入重量为反应底物1至10当量的水。反应完成后加入适量水或氯化钠溶液终止反应，反应液调pH至酸性，然后用乙酸乙酯稀释后，再经水洗，得有机相；所得有机相经干燥、过滤、浓缩，柱层析或重结晶等方法进一步纯化，即可得到所述多种取代基的2-(2-氨基苯甲酰基)苯甲酸衍生物。术语定义：像本专利技术所描述的，本专利技术的化合物可以任选地被一个或多个取代基所取代，如上面的通式化合物，或者像实施例里面特殊的例子，子类，和本专利技术所包含的一类化合物。应了解“任选取代的”这个术语与“取代或非取代的”这个术语可以交换使用。一般而言，术语“取代的”表示所给结构中的一个或多个氢原子被具体取代基所取代。除非其他方面表明，一个任选的取代基团可以在基团各个可取代的位置进行取代。当所给出的结构式中不只一个位置能被选自具体基团的一个或多个取代基所取代，那么取代基可以相同或不同地在各个位置取代。所述取代基可为甲基(Me、-CH3)，乙基(Et、-CH2CH3)，正丙基(n-Pr、-CH2CH2CH3)，异丙基(i-Pr、-CH(CH3)2)，正丁基(n-Bu、-CH2CH2CH2CH3)，氟(F)、氯(Cl)、溴(Br)或碘(I)、甲氧基(MeO、-OCH3)，乙氧基(EtO、-OCH2CH3)等。本专利技术使用的术语“烷基”，即“烷基基团”，表示含有1至20个碳原子，饱和的直链或支链一价烃基基团，其中，所述烷基基团可以任选地被一个或多个本专利技术描述的取代基所取代。除非另外详细说明，烷基基团含有1-20个碳原子。在一实施方案中，烷基基团含有1-12个碳原子；在另一实施方案中，烷基基团含有1-6个碳原子；在又一实施方案中，烷基基团含有1-4个碳原子；还在一实施方案中，烷基基团含有1-3个碳原子。烷基基团的实例包含，但并不限于，甲基(Me、-CH3)，乙基(Et、-CH2CH3)，正丙基(n-Pr、-CH2CH2CH3)，异丙基(i-Pr、-CH(CH3)2)，正丁基(n-Bu、-CH2CH2CH2CH3)，异丁基(i-Bu、-CH2CH(CH3)2)，仲丁基(s-Bu、-CH(CH3)CH2CH3)，叔丁基(t-Bu、-C(CH3)3)，正戊基(-CH2CH2CH2CH2CH3)，2-戊基(-CH(CH3)CH2CH2CH3)，3-戊基(-CH(CH2CH3)2)，2-甲基-2-丁基(-C(CH3)2CH2CH3)，3-甲基-2-丁基(-CH(CH3)CH(CH3)2)，3-甲基-1-丁基(-CH2CH2CH(CH3)2)，2-甲基-1-丁基(-CH2CH(CH3)CH2CH3)，正己基(-CH2CH2CH2CH2CH2CH3)，2-己基(-CH(CH3)CH2CH2CH2CH3)等等。术语“芳基”表示含有6-14个环原子，或6-12个环原子，或6-10个环原子的单环、双环和三环的碳环体系，其中，至少一个环体系是芳香族的，其中每一个环体系包含3-7个原子组成的环，且有一个或多个附着点与分子的其余部分相连。术语“芳基”可以和术语“芳香环”交换使用。芳基基团的实例可以包括苯基、萘基和蒽。所述芳基基团可以独立任选地被一个或多个取代基所取代，所述取代基可为烷氧基基团、卤素、烷氧基等。术语“杂芳基”表示含有5-12个环原子，或5-10个环原子，或5-6个环原子的单环、双环和三环体系，其中至少一个环体系是芳香族的，且至少一个环体系包含一个或多个杂原子，杂原子选自N、O、S或P，其中每一个环体系包含5-7个原子组成的环，且有一个或多个附着点与分子其余部分相连。本专利技术另一方面提供如下所示化合物：本专利技术的有益效果是：1、本专利技术提供一种新的制备具有多种取代基的2-(2-氨基苯甲酰基)苯甲酸衍生物的方法；2、本专利技术的方法以空气氧为氧源，所用原料易得，操作简便，收率高，反应条件温和，底物范围广，反应专一性强，后处理简便且绿色。说明书附图图1为化合物2a的核磁共振1HNMR图谱；图2为化合物2a的核磁共振13CNMR图谱。具体实施方式以下通过具体实施方式对本专利技术的技术方案进行进一步的说明和描述但本专利技术并不局限于此，凡在本专利技术的精神和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本专利技术的保护范围之内。下述实施例中所用的材料、试剂等，如无特殊说明，均可从商业途径得到。原料式(1)所示化合物的分别采用如下的反应式制备：原料实施例1N-丁基-2-氟-N-(2-氟苄基)苯甲酰胺的制备将正丁胺10mmol，2-氟苯甲醛10mmol，及无水硫酸镁2g，二氯甲烷30mL加入100mL圆底烧本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.2‑(2‑氨基苯甲酰基)苯甲酸衍生物(2)的制备方法，

【技术特征摘要】
1.2-(2-氨基苯甲酰基)苯甲酸衍生物(2)的制备方法，其由式(1)所示化合物在溶剂中，在碱、水和空气存在下进行反应即得其中，在式(1)和式(2)中分别独立的为取代或非取代芳香环或杂芳基；R为烷基；X、Y为氟、氯、溴或碘。2.如权利要求1所述的制备方法，其中，在式(1)和式(2)中为苯基、取代苯基、萘基、呋喃基或吡啶基。3.如权利要求1或2所述的制备方法，所述取代的取代基为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、氟、氯、溴或碘、甲氧基、乙氧基。4.如权利要求1所述的制备方法，其中，R为苄基、苯乙基或含1-12个碳原子的烷基。5.如权利要求1所述的制备...

【专利技术属性】
技术研发人员：沈金海，陈婷，冯亚栋，游其华，
申请(专利权)人：厦门华厦学院，
类型：发明
国别省市：福建,35