The invention relates to the field of organic synthesis, in particular to a synthetic method of cyanofluoroacetate raw material. First, the intermediate R (+) 2 (4 hydroxyphenoxy) propionic acid and n-butanol are synthesized as raw materials, and then the intermediate R (+) (4 hydroxyphenoxy) propionic acid butyl ester is synthesized with 3,4 difluorophenylnitrile, inorganic base is used as binding acid agent, phase transfer catalyst is added, under mild conditions and in a relatively short time. Cyhalothrin ester was synthesized by internal reaction, which improved the selectivity of the reaction. It has the advantages of high selectivity, high yield, high safety, simple process route, few by-product salts and simple operation.
【技术实现步骤摘要】
一种氰氟草酯原药的合成方法
本专利技术涉及有机合成领域,具体涉及一种氰氟草酯原药的合成方法。
技术介绍
氰氟草酯是一个在极低剂量即对杂草呈现很高活性和选择性的稻田芽后除草剂,主要用于防除重要的禾本科杂草,尤其对稗草(包括大龄稗草)、千金子、看麦娘、小康草、马唐、双穗雀稗、狗尾草、牛筋草等有卓越的效果,对稻类作物非常安全,且其具有低毒、低残留的特点。水稻田中千金子危害较严重,而氰氟草酯对4叶期前的千金子表现出极高的杀草活性,其它药剂无法与之相比。因此,推广应用氰氟草酯将对全国农作物的增产增收将发挥重要作用,开发高效除草剂氰氟草酯将具有良好的发展前景。氰氟草酯,英文通用名:cyhalofopbutyl,商品名:千金(clincher),化学名称:(R)-2-[4-(4-氰基-2-氟苯氧基)苯氧基]丙酸丁酯,英文名称:butyl(R)-2-[4-(4-cyano2-fluorophenoxy)phenoxy]propionate,系美国陶氏农业科学公司开发的苯氧羧酸类除草剂。纯品为白色结晶体,熔点50℃,蒸气压为1.2×10-6Pa(20℃),水中溶解度为0.7mg/L(20℃,pH=7);pH=4时稳定,pH=7时分解缓慢,在pH为1~2或9时迅速分解。氰氟草酯是芳氧苯氧丙酸类除草剂中唯一对水稻(移栽和直播)具有高度安全性的品种,对水稻等具有优良的选择性,其优良的选择性基于氰氟草酯在水稻体内和杂草体内具有不同的代谢速度,在水稻体内,氰氟草酯可被迅速降解为对乙酰辅酶A羧化酶无活性的二酸态,因而对水稻具有高度的安全性;而氰氟草酯在杂草体内的代谢速度较慢,能有效抑制 ...
【技术保护点】
1.一种氰氟草酯原药的合成方法,其特征在于包括如下步骤:(1)在反应容器中加入(R)‑4‑羟基苯氧基丙酸、正丁醇、溶剂和质子酸催化剂,升温至10‑110℃,反应完成后,水洗,脱溶得到中间体R‑(+)‑2‑(4‑羟基苯氧基)丙酸丁酯;(2)中间体R‑(+)‑2‑(4‑羟基苯氧基)丙酸丁酯和3,4‑二氟苯腈在非质子有机溶剂中、碱性缚酸剂、催化剂存在条件下,升温至10~110℃,反应完成后,经过滤、水洗、脱溶,得到氰氟草酯原药;上述反应的反应式如下:
【技术特征摘要】
1.一种氰氟草酯原药的合成方法,其特征在于包括如下步骤:(1)在反应容器中加入(R)-4-羟基苯氧基丙酸、正丁醇、溶剂和质子酸催化剂,升温至10-110℃,反应完成后,水洗,脱溶得到中间体R-(+)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸丁酯;(2)中间体R-(+)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸丁酯和3,4-二氟苯腈在非质子有机溶剂中、碱性缚酸剂、催化剂存在条件下,升温至10~110℃,反应完成后,经过滤、水洗、脱溶,得到氰氟草酯原药;上述反应的反应式如下:2.如权利要求1所述的氰氟草酯原药的合成方法,其特征在于,所述步骤(1)中(R)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸与正丁醇摩尔量比为1:1~3,反应时间为2~10小时。3.如权利要求1所述的氰氟草酯原药的合成方法,其特征在于,所述步骤(1)中的质子酸催化剂选自硫酸、盐酸、对甲苯磺酸或磷酸中的至少一种,所述质子酸催化剂与(R)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸的质量比为0.003~1:1。4.如权利要求1所述的氰氟草酯原药的合成方法,其特征在于,所述步骤(1)的反应温度为10~110℃。5.如权利要求1~4任一项所述的氰氟草酯原药...
【专利技术属性】
技术研发人员:张胜,张璞,王玉池,陈文,王凤云,侯远昌,
申请(专利权)人:江苏中旗科技股份有限公司,
类型:发明
国别省市:江苏,32
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