含有磷酸盐的聚合物组合物制造技术

本发明专利技术提供包含以下的聚合物组合物聚合物组合物：(i)一种或多种多段聚合物，其包含(a)具有‑20℃或更低的Tg的第一段聚合物，和(b)具有50℃或更高的Tg的最终段聚合物；(ii)按所述多段聚合物的干燥重量计，呈50ppm或更大的量的一种或多种磷酸盐表面活性剂；和(iii)按所述多段聚合物的干燥重量计，呈测量为磷的重量的100ppm或更大的量的一种或多种碱性磷酸盐。还提供包含此类聚合物组合物和基质树脂的基质树脂组合物。

Polymer compositions containing phosphates

The present invention provides polymer compositions comprising the following polymer compositions: (i) one or more multistage polymers comprising (a) a first stage polymer having 20 C or lower Tg, and (b) a final stage polymer having 50 C or higher Tg; (i i) one or more phosphate surfactants in the amount of 50ppm or greater by the drying weight of the multistage polymer; and (i I i) According to the drying gravimeter of the multi-stage polymer, one or more alkaline phosphates measuring the weight of phosphorus at 100 ppm or greater are presented. Matrix resin compositions comprising such polymer compositions and matrix resins are also provided.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】含有磷酸盐的聚合物组合物
本专利技术大体上涉及适用作抗冲击改性剂的多段聚合物组合物。所述组合物含有聚合物、一种或多种磷酸盐表面活性剂和一种或多种碱性磷酸盐，所述聚合物具有具有0℃或更低的Tg的第一段和具有20℃或更高的Tg的后续段。
技术介绍
聚合物乳胶的凝结为分离乳胶的聚合物与乳胶的水的一种凝结。然而，凝结方法具有将多价阳离子和其它离子杂质引入至固体聚合物中的缺点，其可例如在聚合物组合物用作基质树脂中的添加剂的情况下为缺点，已知所述基质树脂上的多价阳离子和其它离子杂质具有有害效应。已在本领域中提出各种处理过量多价阳离子的解决方案。举例来说，美国专利第8,008,372号公开后添加碱性磷酸盐的水溶液以使多价阳离子的残余磷酸盐不溶解。举例来说，此类不溶磷酸钙留在聚合物的表面上。然而，现有技术未公开根据本专利技术的方法，其实现抗冲击改性剂聚合物组合物与基质树脂组合的混合物的改进的热稳定性。因此，需要开发不受现有技术的缺点困扰的新方法和抗冲击改性剂聚合物组合物，即提供混合物的热稳定性的显著改进的抗冲击改性剂聚合物组合物和基质树脂的混合物。
技术实现思路
本专利技术的一个方面提供包含以下的聚合物组合物：(i)一种或多种多段聚合物，其包含(a)具有-20℃或更低的Tg的的第一段聚合物，和(b)具有50℃或更高的Tg的最终段聚合物，(ii)按多段聚合物的干燥重量计，呈50ppm或更大的量的一种或多种磷酸盐表面活性剂，和(iii)按多段聚合物的干燥重量计，呈测量为磷的重量的100ppm或更大的量的一种或多种碱性磷酸盐。在另一方面中，本专利技术提供包含以下的基质组合物：(A)包含以下的聚合物组合物：(i)一种或多种多段聚合物，其包含(a)具有-20℃或更低的Tg的的第一段聚合物，和(b)具有50℃或更高的Tg的最终段聚合物，(ii)按多段聚合物的干燥重量计，呈50ppm或更大的量的一种或多种磷酸盐表面活性剂，和(iii)按多段聚合物的干燥重量计，呈测量为磷的重量的100ppm或更大的量的一种或多种碱性磷酸盐，和(B)一种或多种基质树脂。具体实施方式本专利技术人现已出人意料地发现含有多段聚合物的抗冲击改性剂聚合物组合物向此类聚合物组合物与基质树脂组合的混合物提供改进的热稳定性，所述多段聚合物是通过磷酸盐皂存在下的水性乳液聚合，接着在凝结后添加碱性磷酸盐而制得。如本文所用，术语“聚合物”是指通过聚合相同或不同类型的单体制备的聚合化合物。通用术语“聚合物”包括术语“均聚物”、“共聚物”、“三元共聚物”和“树脂”。如本文所用，术语“衍生自……的聚合单元”是指根据聚合技术合成的聚合物分子，其中产物聚合物含有“衍生自”作为聚合反应的起始物质的组成性单体的“聚合单元”。如本文所用，术语“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯或其组合，且术语“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸或甲基丙烯酸或其组合。如本文所用，术语“经取代”是指具有至少一个连接化学基团，例如烷基、烯基、乙烯基、羟基、羧酸基、其它官能团和其组合。如本文所用，术语“磷酸盐”是指由磷和氧原子组成的阴离子。包括正磷酸盐(PO4-3)、聚磷酸盐(PnO3n+1-(n+2)，其中n为2或更大)和偏磷酸盐(具有式PmO3m-m的环状阴离子，其中m为2或更大)。如本文所用，“碱性磷酸盐”是指碱金属阳离子与磷酸盐阴离子的盐。碱性磷酸盐包括碱金属正磷酸盐、碱金属聚磷酸盐和碱金属偏磷酸盐。碱性磷酸盐还包括磷酸的部分中和盐，包括例如正磷酸的部分中和盐，如磷酸二氢钠和磷酸氢二钠。如本文所用，术语“多段聚合物”是指如下制得的聚合物：形成(即聚合)称作“第一段”或“第一段聚合物”的第一聚合物，且接着在第一段存在下，形成称作“第二段”或“第二段聚合物”的第二聚合物，其可为最终段的中间段。多段聚合物具有至少第一段、任选的中间段和最终段。各中间段是在产生于紧邻中间段之前的段的聚合的聚合物存在下形成。在此类实施例中，其中各后续段在前一段其余的粒子中的每一个周围形成部分或完整壳层，产生的多段聚合物称为“核/壳”聚合物。如本文所用，术语“重量平均分子量”或“Mw”是指通过凝胶渗透色谱法(“GPC”)所测量的聚合物的重量平均分子量，其对于相对于聚苯乙烯校准标准物的丙烯酸聚合物，遵循ASTMD5296-11(2011)，且使用四氢呋喃(“THF”)作为移动相和稀释剂。如本文所用，术语“聚合物的重量”意指聚合物的干燥重量。如本文所用，术语“玻璃转化温度”或“Tg”是指在所述温度处或高于所述温度时玻璃状聚合物将经历聚合物链的链段运动的温度。共聚物的玻璃转化温度可通过福克斯方程式(Foxequation)(《美国物理学会公报(BulletinoftheAmericanPhysicalSociety),1(3)第123页》(1956))如下估计：1/Tg＝w1/Tg(1)+w2/Tg(2)对于共聚物，w1和w2是指两种共聚单体的重量分率，且Tg(1)和Tg(2)是指由所述单体制得的两种对应均聚物的玻璃转化温度。对于含有三种或更多种单体的聚合物，添加额外项(wn/Tg(n))。均聚物的玻璃转化温度可见于例如《聚合物手册(PolymerHandbook)》,J.Brandrup和E.H.Immergut编,IntersciencePublishers中。聚合物的Tg还可通过各种技术来测量，包括例如差示扫描热测量定(“DSC”)。如本文所用，词组“计算的Tg”应意指如通过福克斯方程式计算的玻璃转化温度。当测量多段聚合物的Tg时，可观测到超过一个Tg。对于多段聚合物的一个段观测的Tg可与表示形成所述段的聚合物的特征的Tg(即将在形成所述段的聚合物经形成且与其它段分开测量的情况下观测到的Tg)相同。当单体称为具有某一Tg时，意指由单体制得的均聚物具有所述Tg。如果可在20℃下溶解于水中的化合物的的量为每100ml水5g或更多的化合物，则所述化合物在本文中视为“水溶性”。如果可在20℃下溶解于水中的化合物的量为每100ml水0.5g或更少的化合物，则所述化合物在本文中视为“水不溶性”。如果可在20℃下溶解于水中的化合物的量在每100ml水0.5g与5g之间，则所述化合物在本文中称为“部分水溶性”。如本文所用，当陈述“聚合物组合物含有极少或不含”某一物质时，意指聚合物组合物不含所述物质，或如果任何所述物质存在于本专利技术组合物中，则所述物质的量为按聚合物组合物的重量计的1重量％或更小。在本文中描述为具有“极少或不”具有某一物质的实施例中，预想不存在所述特定物质的实施例。本专利技术的聚合物组合物含有通过水性乳液聚合制得的多段聚合物。在水性乳液聚合中，水形成发生聚合的连续介质。水可与或可不与一种或多种可与水混溶或溶解于水中的额外化合物混合。在一些实施例中，按连续介质的重量计，连续介质含有30重量％或更多水，或50重量％或更多水，或75重量％或更多水，或90重量％或更多水。乳液聚合涉及一种或多种引发剂的存在。引发剂为形成一种或多种自由基的化合物，其可起始聚合过程。引发剂通常为水溶性的。一些适合的引发剂在加热时形成一种或多种自由基。一些适合的引发剂为氧化剂且在与一种或多种还原剂混合时，或在加热时，或其组合时形成一种或多种自由基。一些适合的引发剂在暴露于辐射，如本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种聚合物组合物，其包含：(i)一种或多种多段聚合物，其包含(a)具有‑20℃或更低的Tg的第一段聚合物，和(b)具有50℃或更高的Tg的最终段聚合物；(ii)按所述多段聚合物的干燥重量计，呈50ppm或更大的量的一种或多种磷酸盐表面活性剂；和(iii)按所述多段聚合物的干燥重量计，呈测量为磷的重量的100ppm或更大的量的一种或多种碱性磷酸盐。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.09.22 US 62/3982791.一种聚合物组合物，其包含：(i)一种或多种多段聚合物，其包含(a)具有-20℃或更低的Tg的第一段聚合物，和(b)具有50℃或更高的Tg的最终段聚合物；(ii)按所述多段聚合物的干燥重量计，呈50ppm或更大的量的一种或多种磷酸盐表面活性剂；和(iii)按所述多段聚合物的干燥重量计，呈测量为磷的重量的100ppm或更大的量的一种或多种碱性磷酸盐。2.根据权利要求1所述的聚合物组合物，其中所述第一段聚合物包含衍生自以下中的一个或多个的聚合单元：丙烯酸乙基己酯、丙烯酸丁酯、丁二烯、异戊二烯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、丙烯酸和甲基丙烯酸，且所述最终段聚合物包含衍生自以下中的一个或多个的聚合单元：苯乙烯、α-甲基苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯。3.根据权利要求1所述的聚合物组合物，其中所述第一段聚合物以按所述多段聚合物的总重量计的10至98重量％的量存在，且所述最终段聚合物以按所述多段聚合物的总重量计...

【专利技术属性】
技术研发人员：W·罗尔巴赫，
申请(专利权)人：罗门哈斯公司，
类型：发明
国别省市：美国,US