含金属的CHA型沸石和其制造方法技术

提供氮氧化物还原特性优异、不同于以往的含金属的CHA型沸石和其制造方法。提供一种含金属的CHA型沸石，其特征在于，在IR光谱中，3685cm

CHA zeolite containing metal and its manufacturing method

Provides CHA zeolites with excellent reduction characteristics of nitrogen oxides, which are different from previous metal-containing zeolites and their manufacturing methods. A metal-containing CHA zeolite is provided. Its characteristics are as follows: in IR spectrum, 3685 cm.

【技术实现步骤摘要】
含金属的CHA型沸石和其制造方法
本专利技术涉及含金属的CHA型沸石和其制造方法。特别是涉及作为氮氧化物还原催化剂、且适于工业利用的含金属的CHA型沸石和其制造方法。
技术介绍
CHA型沸石(菱沸石型沸石)是含形成有的细孔的氧八元环且具有三维细孔结构的沸石。CHA型沸石在天然中也存在，但二氧化硅相对于氧化铝的摩尔比高的CHA型沸石仅以人工合成(例如专利文献1至4、非专利文献1和2)。二氧化硅相对于氧化铝的摩尔比高的CHA型沸石被用作各种催化剂。催化剂用途中，被广泛用作基于选择性催化还原的氮氧化物还原催化剂(专利文献5至8)。例如公开了如下内容：将作为特定的结构导向剂的N,N,N-三甲基环己基铵氢氧化物和晶种组合使用而得到的CHA型沸石与以往的SSZ-62相比，成为适于SCR催化剂的CHA型沸石(专利文献8)。现有技术文献专利文献专利文献1：美国专利4,544,538号专利文献2：美国专利4,665,110号专利文献3：美国专利公开2007/0100185号专利文献4：美国专利公报2011/0251048号专利文献5：美国专利公开2003/0069449号专利文献6：美国专利公开2011/0182790号专利文献7：美国专利公开2010/0092362号专利文献8：国际公开2013/182974号非专利文献非专利文献1：J.Phys.Chem.C，114(2010)1633-1640非专利文献2：ZEOLITES，Vol.8(1988)166-174
技术实现思路
专利技术要解决的问题本专利技术的目的在于，提供：氮氧化物还原特性优异、不同于以往的含金属的CHA型沸石和其制造方法。用于解决问题的方案本专利技术人对适合作为氮氧化物还原催化剂的含金属的CHA型沸石进行了研究。其结果发现：具有不同于以往的CHA型沸石的IR光谱的含金属的CHA型沸石、和这样的含金属的CHA型沸石的氮氧化物还原特性优异，完成了本专利技术。即，本专利技术的主旨如以下所述。[1]一种含金属的CHA型沸石，其特征在于，在IR光谱中，3685cm-1以上且3750cm-1以下的范围中的吸收峰的最大强度相对于1800cm-1以上且1930cm-1以下的范围中的吸收峰的最大强度之比低于1.5。[2]根据上述[1]所述的含金属的CHA型沸石，其中，在IR光谱中，3450cm-1以上且3545cm-1以下的范围中的吸收峰的最大强度相对于1800cm-1以上且1930cm-1以下的范围中的吸收峰的最大强度之比低于1.6。[3]根据上述[1]或[2]所述的含金属的CHA型沸石，其中，在IR光谱中，3550cm-1以上且3680cm-1以下的范围中的吸收峰的最大强度相对于1800cm-1以上且1930cm-1以下的范围中的吸收峰的最大强度之比低于7.0。[4]根据上述[1]至[3]中任一项所述的含金属的CHA型沸石，其至少具有下表的XRD峰。[表1]※相对强度为相对于2θ＝9.44°～9.88°的峰强度的强度[5]根据上述[1]至[4]中任一项所述的含金属的CHA型沸石，其中，二氧化硅相对于氧化铝的摩尔比为10.0以上且55.0以下。[6]根据上述[1]至[5]中任一项所述的含金属的CHA型沸石，其中，二氧化硅相对于氧化铝的摩尔比为10.0以上且31.5以下。[7]根据上述[1]至[6]中任一项所述的含金属的CHA型沸石，其中，前述金属为铁或铜中的至少任意一者。[8]根据上述[1]至[7]中任一项所述的含金属的CHA型沸石，其中，铜相对于铝的摩尔比为0.10以上且0.50以下。[9]一种上述[1]至[8]中任一项所述的含金属的CHA型沸石的制造方法，其特征在于，具备将金属源与CHA型沸石进行混合的含金属的工序，所述CHA型沸石的IR光谱中的3665cm-1以上且3750cm-1以下的范围中的吸收峰的最大强度相对于1800cm-1以上且1930cm-1以下的范围中的吸收峰的最大强度的强度比低于1.5。[10]根据上述[9]所述的制造方法，其中，前述CHA型沸石的3450cm-1以上且3545cm-1以下的范围中的吸收峰的最大强度相对于1800cm-1以上且1930cm-1以下的范围中的吸收峰的最大强度之比低于1.6。[11]根据上述[9]或[10]所述的制造方法，其中，前述CHA型沸石在其XRD谱图中至少具有下表所示的XRD峰。[表2]※相对强度为相对于2θ＝9.44°～9.88°的峰强度的强度[12]根据上述[9]至[11]中任一项所述的制造方法，其中，前述CHA型沸石的二氧化硅相对于氧化铝的摩尔比为10.0以上且55.0以下。[13]根据上述[9]至[12]中任一项所述的制造方法，其中，前述CHA型沸石的硅烷醇基相对于硅的摩尔比为0.15×10-2以上且1.80×10-2以下。[14]一种催化剂，其包含上述[1]至[8]中任一项所述的含金属的CHA型沸石。[15]一种氮氧化物的还原方法，其特征在于，使用上述[1]至[8]中任一项所述的含金属的CHA型沸石。专利技术的效果根据本专利技术，可以提供：氮氧化物还原特性优异、不同于以往的含金属的CHA型沸石和其制造方法。附图说明图1为示出CHA型沸石的骨架端部的示意图图1的(a)为示出骨架结构的网络结构中的末部的示意图图1的(b)为示出骨架结构的网络结构中的端部的示意图图2为示出CHA型沸石的晶体颗粒的示意图图2的(a)为示出一次晶体颗粒的示意图图2的(b)为示出聚集晶体颗粒的示意图图3为示出实施例和比较例的氮氧化物还原率(相对值)的图具体实施方式本实施方式涉及CHA型沸石。本实施方式中，CHA型沸石是国际沸石学会定义的结构编码中具有成为CHA结构的晶体结构(以下，也简称为“CHA结构”)的结晶性铝硅酸盐。CHA结构可以通过粉末X射线衍射(以下，称为“XRD”)谱图而确认。作为本实施方式中的XRD测定的条件，可以举出以下的条件。射线源：CuKα射线测定模式：步进扫描扫描条件：0.04°/秒测量时间：3秒测定范围：2θ＝5°～43°本实施方式中，CHA型沸石是具有CHA结构的结晶性铝硅酸盐。结晶性铝硅酸盐包含如下晶体：其具有由以铝(Al)和硅(Si)为骨架金属(以下，称为“T原子”)、T原子借助氧(O)结合的三维的网络结构形成的骨架结构。本实施方式中，CHA型沸石不包括：含有磷(P)作为T原子的硅铝磷酸盐(SAPO)、铝磷酸盐(AlPO)等沸石类似物。作为具体的具有CHA结构的沸石类似物，可以示例SAPO-34。概念的或理想的结晶性铝硅酸盐仅由网络结构构成，即仅由-O-Al-O-Si-O-结构的重复构成。相对于此，现实中存在的结晶性铝硅酸盐如图1所示那样，具有网络结构的末端(图1的(a))、网络结构中的端部(图1的(b))(以下，也将它们归纳称为“骨架端部”)且骨架端部成为硅烷醇基(Si-OH)。本实施方式中的CHA型沸石是现实中存在的结晶性铝硅酸盐。因此，晶体中包含硅烷醇基。以下，对本实施方式的含金属的CHA型沸石进行说明。本实施方式的含金属的CHA型沸石为一种含金属的CHA型沸石，其特征在于，在IR光谱中，3685cm-1以上且3750cm-1以下的范围中的吸收峰的最大强度相对于1800cm-1以上且1930cm-1以下的范围中本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种含金属的CHA型沸石，其特征在于，在IR光谱中，3685cm

【技术特征摘要】
2017.10.11 JP 2017-1974911.一种含金属的CHA型沸石，其特征在于，在IR光谱中，3685cm-1以上且3750cm-1以下的范围中的吸收峰的最大强度相对于1800cm-1以上且1930cm-1以下的范围中的吸收峰的最大强度之比低于1.5。2.根据权利要求1所述的含金属的CHA型沸石，其中，在IR光谱中，3450cm-1以上且3545cm-1以下的范围中的吸收峰的最大强度相对于1800cm-1以上且1930cm-1以下的范围中的吸收峰的最大强度之比低于1.6。3.根据权利要求1或2所述的含金属的CHA型沸石，其中，在IR光谱中，3550cm-1以上且3680cm-1以下的范围中的吸收峰的最大强度相对于1800cm-1以上且1930cm-1以下的范围中的吸收峰的最大强度之比低于7.0。4.根据权利要求1至3中任一项所述的含金属的CHA型沸石，其至少具有下表的XRD峰，[表1]※相对强度为相对于2θ＝9.44°～9.88°的峰强度的强度。5.根据权利要求1至4中任一项所述的含金属的CHA型沸石，其中，二氧化硅相对于氧化铝的摩尔比为10.0以上且55.0以下。6.根据权利要求1至5中任一项所述的含金属的CHA型沸石，其中，二氧化硅相对于氧化铝的摩尔比为10.0以上且31.5以下。7.根据权利要求1至6中任一项所述的含金属的CHA型沸石，其中，所述金属为铁或铜中的至少任意一者。8.根据...

【专利技术属性】
技术研发人员：前浜诚司，青山英和，中村总，楢木祐介，
申请(专利权)人：东曹株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP