The invention relates to a method for recovering diphenol from catalytic hydrocracking of phenolic tar and a catalyst and a catalyst for the method. In this method, o/hydroquinone was directly synthesized by catalytic hydrogenation of phenolic tar in ethanol solvent with titanium dioxide modified by Cesium salt supported on palladium and silver as catalyst. This method is simple and environmentally friendly. On the one hand, the residual hydroquinone products in phenolic tar are recovered. At the same time, the tar produced by phenolic dimerization and deep oxidation is rehydrocracked into high value-added hydroquinone products, which not only reduces the cost of solid waste treatment, but also significantly improves the yield of hydroquinone products.
【技术实现步骤摘要】
含酚焦油催化加氢裂解回收二酚的方法及催化剂
本专利技术属于催化加氢
,具体涉及含酚焦油催化加氢裂解回收二酚的方法及用于该方法的催化剂。
技术介绍
邻苯二酚和对苯二酚是重要的精细化工产品,具有广泛的用途。以过氧化氢为氧化剂的苯酚羟基化生产邻、对苯二酚的方法,是国际广泛采用的生产工艺。目前,国际上开发的过氧化氢苯酚羟基化合成苯二酚工艺路线有Rhone-Poulenc法、酮酸法、Brichima法、Enichem法等,目前工业上常用的方法为Rhone-Poulenc法与Enichem法。无论何种工艺,在苯酚羟基化反应过程中,副产一定数量含酚焦油。工艺Rhone-PoulencUbeBrichimaEnichem焦油选择性/%10102010~15实际生产过程中为保证焦油的流动性,通常焦油的组成含有10%~50%的对苯二酚,其余组分为二聚醚类及过度氧化产物(张信芳,<苯酚羟基化合成苯二酚反应过程中酚焦油的生成机理>)。由于含酚焦油中含有大量有毒的挥发性组分,在开放的环境中燃烧会导致严重的空气污染,因此难以当做燃料进行热量回收。出于环境保护的需要,在正常生产过程中酚焦油一般需采用专门的焚化炉进行焚烧处理。这种情况下,既无法对含酚焦油中所含的大量高附加值的酚类物质(主要为对苯二酚产品)进行回收,又必须在固体废弃物的处理方面增加投资。有许多研究工作已经注意到了如何有效地回收和再利用焦油这一问题。CN200910049826.6中通过将含酚焦油加入到碳化炉中,升温的同时通入气体进行吹扫,尾气中的对苯二酚产品利用溶剂进行冷却和吸收,剩余焦油则转化为活性炭。 ...
【技术保护点】
1.一种含酚焦油催化加氢裂解回收二酚的方法,其特征在于,以负载钯、银的二氧化钛为催化剂,铯盐作为改性助剂,在溶剂的存在下,将含酚焦油催化加氢裂解,回收邻/对苯二酚。
【技术特征摘要】
1.一种含酚焦油催化加氢裂解回收二酚的方法,其特征在于,以负载钯、银的二氧化钛为催化剂,铯盐作为改性助剂,在溶剂的存在下,将含酚焦油催化加氢裂解,回收邻/对苯二酚。2.根据权利要求1所述的方法,其中,所述的含酚焦油为苯酚与双氧水进行羟基化反应生成的焦油;优选地,焦油废渣质量组成为:1~15%对苯二酚、2~15%2,2’-二羟基二苯醚、2~15%2,4’-二羟基二苯醚和1~10%4,4’-二羟基二苯醚,其余是C、H和O质量含量分别为60~75%、3~5%和21~36%的多羟基苯醚类化合物。3.根据权利要求1或2所述的方法,其中,负载钯、银的二氧化钛催化剂通过以下步骤制备:将二氧化钛、钯的水溶性盐例如二水硝酸钯、银的水溶性盐例如硝酸银、铯盐例如碳酸铯在水中溶解混合,然后干燥,煅烧,进一步用氢气还原。4.根据权利要求1-3中任一项所述的方法,其中,溶剂选自乙醇、甲醇、四氢呋喃、二氧六环、乙腈中的一种或多种。5.根据权利要求1-4中任一项所述的方法,其中,催化剂通过以下步骤制备:将二氧化钛和水加入反应瓶中,不断搅拌下加入钯的水溶性盐例如二水硝酸钯、银的水溶性盐例如硝酸银、铯盐例如碳酸铯,加完后继续搅拌6~24小时,然后静止4~24小时,旋转蒸发除去多余的水溶液,干燥,于200~600℃煅烧4~8小时,最后在氢气气氛下在100~500℃还原2~8小时,得到二氧化钛负载钯、银的铯盐改性的催化剂。6.根据权利要求1-5中任一项所述的方法,其中,催化加氢裂解包括:将以上制...
【专利技术属性】
技术研发人员:付松,李俊平,吴训锟,丁大康,林建东,王锐,黎源,
申请(专利权)人:万华化学集团股份有限公司,
类型:发明
国别省市:山东,37
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