一种防治苹果轮纹病的药剂及其制备方法和应用技术

本发明专利技术公开了一种防治苹果轮纹病的药剂及其制备方法和应用,属于杀菌剂技术领域，所述药剂包括凝胶骨架和改性壳聚糖，所述改性壳聚糖是壳聚糖接枝咪唑类化合物后被甲酸改性形成的，所述凝胶骨架原料包括为瓜尔胶、丙烯酸纤维素、卡波普，所述咪唑类化合物为2‑氯甲基苯并咪唑，将药剂加水搅拌成凝胶，随后涂抹于已刮除病瘤的病害处使用，本发明专利技术公开的药剂专用于防止苹果轮纹病，且药效好，药效时间长，抗药性产生慢。

A Drug for Controlling Apple Ring Rot Disease and Its Preparation and Application

The invention discloses an agent for preventing and controlling apple ring rot, and a preparation method and application thereof, belonging to the technical field of bactericide. The medicament comprises a gel skeleton and a modified chitosan, wherein the modified chitosan is formed by formic acid modification after grafting chitosan imidazole compound, and the gel skeleton material comprises guar gum, acrylic cellulose and carbopole, and the imidazoles are combined. The substance is 2 chloromethyl benzimidazole, and the medicine is stirred with water to form a gel, and then applied to the disease of the scraped tumor. The medicament disclosed in this invention is specially used to prevent apple ring rot, and has good efficacy, long efficacy time and slow drug resistance.

【技术实现步骤摘要】
一种防治苹果轮纹病的药剂及其制备方法和应用
本专利技术涉及杀菌剂
，尤其涉及一种防治苹果轮纹病的药剂及其制备方法和应用。
技术介绍
苹果的轮纹病包括枝干轮纹病和果实轮纹病两种危害症状。枝干轮纹病，就是轮纹病菌侵入苹果枝条的皮孔以后，在皮孔上形成突起的小瘤状物，第二年开始膨大，一般第三年就变成病瘤，典型瘤状物直径为0.3-3厘米不等，三四年枝条上的病瘤周围就产生裂痕和翘皮。若同时遇到适宜的气候，中央突起处周围出现散生的黑色小粒点(分生孢子器)，就散发病菌孢子开始再侵染。在主干和主枝上榴状病斑发生严重时，病部树皮粗糙，呈粗皮状，故有粗皮病之称。越冬枝干瘤皮病斑中的病菌分生孢子器，具有不断产生孢子的能力，是侵染果实病菌的主要来源。所以，该病一旦感染，轻则侵害苹果果实、枝干，削弱树势，引起产量和果品品质降低，严重者可导致减产甚至毁坏掉整个苹果园。而我国苹果轮纹病的总体发病率高达70％以上，尤其以富士和金冠苹果受害最为严重，一般可导致减产30％左右，在高温多雨季节，烂果率达高达40-60％，危害性非常严重。轮纹病病菌以菌丝、分生孢子器及子囊壳在被害枝干越冬。菌丝在枝干病组织中可存活4～5年，每年4～6月间产生孢子，成为初次侵染来源。7～8月孢子散发较多；病部前三年产生孢子的能力强，以后逐渐减弱。分生孢子主要随雨水飞溅传播，范围一般不超过10米。病菌在落花后10天左右即可侵染幼果。4～7月份侵染量最多，7月以后孢子散生量降低，同时果实也不易被侵染，侵染率很低。孢子萌发经皮(果点)侵入果实和枝干，24小时可完成侵染。目前生产上主要通过化学杀菌剂防治轮纹病，代森锰锌、多菌灵、甲基托布津、甲基硫菌灵、敌菌丹等杀菌剂是防治轮纹病的常用药剂，长期使用这些药物防治苹果轮纹病，会出现抗药性和敏感性下降的问题，且药物容易残留，残留的农药会危害人体健康。
技术实现思路
有鉴于此，本专利技术的目的是提供一种防治苹果轮纹病的药剂及其制备方法和应用，制备的药剂专用于防止苹果轮纹病，且药效好，药效时间长，抗药性产生慢。本专利技术通过以下技术手段解决上述技术问题：一种防治苹果轮纹病的药剂，所述药剂包括凝胶骨架和改性壳聚糖，所述改性壳聚糖是壳聚糖接枝咪唑类化合物后被甲酸改性形成的，所述凝胶骨架原料包括为瓜尔胶、丙烯酸纤维素、卡波普。进一步，所述壳聚糖的分子量为6000-9000，脱乙酰度为80-90％。进一步，所述咪唑类化合物为2-氯甲基苯并咪唑，所述壳聚糖与2-氯甲基苯并咪唑的质量比为1:(0.2-0.5)。进一步，所述甲酸的浓度为45wt％。本专利技术还公开了一种防治苹果轮纹病的药剂的制备方法：胶体溶液制备：30-50重量份瓜尔胶溶于35wt％的乙醇溶液后，再加入30-40重量份丙烯酸纤维素、10-15重量份甘露醇、10-13重量份硬脂酸镁，水浴加热至50-60℃，调节体系pH＝7，搅拌1-2h后，水浴加热至65-75℃，得到胶体溶液；凝胶制备：将胶体溶液、15-25重量份无氨天然乳胶混合均匀，加热至70-80℃后，加入10-15重量份聚乙烯、1-3重量份交联剂以200-300rpm的速度搅拌30-40min，随后加入50-70重量份瓜尔胶、40-60重量份卡波普，调节体系pH＝6，搅拌1-2h后得到凝胶；药剂制备：以25L/min的气流速度向凝胶通气，同时以2000-3000rpm的速率搅拌20-30min后加入40-80重量份改性壳聚糖，搅拌2-3h后取出，于60-70℃微波干燥，粉碎得到药剂。进一步，所述改性壳聚糖的制备步骤如下：将壳聚糖加入2％的乙酸溶液中，配置成2-3wt％的壳聚糖溶液，加入2-氯甲基苯并咪唑，搅拌加热至80℃，氮气氛围下，滴入硝酸和盐酸的混合溶液，降温至50℃，加入硝酸铈铵，搅拌反应10-12h后，加入甲酸、乙二醇、乙醇、去离子水，加热至70-80℃，回流18-24h后冷却至室温，抽滤后洗净，于40℃下干燥得到粉末状的改性壳聚糖。进一步，所述改性壳聚糖的制备步骤中，混合溶液是由2wt％的硝酸和3wt％盐酸按照1:1的体积比混合而成。进一步，所述改性壳聚糖的制备步骤中，甲酸和乙二醇的体积比为1:0.3。进一步，将所述药剂与水按照1:5的体积比混合，搅拌成凝胶，随后涂抹于已刮除病瘤的病害处。本专利技术公开了一种防治苹果轮纹病的药剂及其制备方法和应用，有益效果如下：1、凝胶骨架具有粘性，可以粘附于树杆上，可以长时间留存于病害处，延长药效，并且凝胶骨架具有缓释作用，与改性壳聚糖复配能够达到长效治理预防苹果轮纹病的目的，可以提高防治效率至90％以上。2、采用的壳聚糖具有天然的抑菌性，还可以诱导植物生成壳聚糖酶、植物保护素、木质素、过氧化物酶等物质，保护植物免受病原菌的侵害，而且还可以作为土壤改良剂。3、当壳聚糖接枝2-氯甲基苯并咪唑后，壳聚糖的杀菌效果更好，杀菌更迅速，药效时间跟长，更适合具有严重轮纹病的苹果树。并且因为与壳聚糖接枝，形成类似衍生物的物质，其毒性降低，刺激性减小，更加安全。4、壳聚糖具有较多的自由氨基才能加快与2-氯甲基苯并咪唑进行接枝，而脱乙酰度越大，越难溶于水，为了提高溶解性，需要对接枝后壳聚糖进行改性，利用甲酸将壳聚糖的羟基进行酯化，提高改性后壳聚糖的溶解性，在防治苹果轮纹病的时候，更易溶于水，制备成液体，利于喷洒于患病植株上。具体实施方式以下将结合具体实施例对本专利技术进行详细说明：实施例1：改性壳聚糖制备一：将脱乙酰度为80％，分子量为6000的80g壳聚糖加入300ml2％的乙酸溶液中，壳聚糖的脱乙酰度越高，自由氨基越多，越不容易溶解，故需要加入乙酸溶液，使壳聚糖溶于乙酸溶液中，配置形成2wt％的壳聚糖溶液，于常温下加入16g2-氯甲基苯并咪唑，搅拌加热至80℃，2-氯甲基苯并咪唑属于咪唑类化合物，具有强烈的杀菌效果，溶于热水，待2-氯甲基苯并咪唑完全溶解后，停止加热，于氮气氛围下，滴入2wt％硝酸和3wt％盐酸按照体积为1：1的比例制备的混合溶液50ml，降温至50℃，加入0.5g硝酸铈铵引发剂，以200r/min的速率，于50℃搅拌反应10h，2-氯甲基苯并咪唑作为配体，在酸性条件和引发剂的作用下，壳聚糖的氨基脱氢后与2-氯甲基苯并咪唑接枝，加入90ml45wt％甲酸、27ml乙二醇、50ml乙醇、100ml去离子水，加热至70℃，回流18h后，壳聚糖的脱乙酰度较高，难溶于水，利用甲酸将接枝有咪唑的壳聚糖进行改性，将壳聚糖上的羟基与甲酸发生酯化反应，提高溶解性，停止反应后，冷却至室温，将产物抽滤后用去离子水洗净，于40℃下干燥得到药剂。壳聚糖除了可以作为植物生长调节剂，促进植物生长之外，还可以作为一种天然的抑菌剂，直接抑制植物病原微生物，并诱导植物产生广谱抗性，增强植物的自身防卫能力，作为天然抗菌物质，耐抗性好，且对环境不会造成污染，但杀菌效果慢。咪唑类化合物是一种常见的植物杀菌剂，但其毒性较强，若大量使用后有残留会造成污染和危害因此为了增强药剂的抗菌性，将壳聚糖进行改性，使壳聚糖接枝咪唑，达到抗菌效果好，耐抗性好，药效快的目的。而壳聚糖脱乙酰度高，溶解性较差，改性后溶解度提高，更适合用于苹果轮纹病杀菌处理。实施例2：改性壳聚糖制备二：将将脱乙酰度为90％，分子量为7000的60g壳聚糖加入250本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种防治苹果轮纹病的药剂，其特征在于，所述药剂包括凝胶骨架和改性壳聚糖，所述改性壳聚糖是壳聚糖接枝咪唑类化合物后被甲酸改性形成的，所述凝胶骨架原料包括为瓜尔胶、丙烯酸纤维素、卡波普。

【技术特征摘要】
1.一种防治苹果轮纹病的药剂，其特征在于，所述药剂包括凝胶骨架和改性壳聚糖，所述改性壳聚糖是壳聚糖接枝咪唑类化合物后被甲酸改性形成的，所述凝胶骨架原料包括为瓜尔胶、丙烯酸纤维素、卡波普。2.根据权利要求1所述的一种防治苹果轮纹病的药剂，其特征在于，所述壳聚糖的分子量为6000-9000，脱乙酰度为80-90％。3.根据权利要求2所述的一种防治苹果轮纹病的药剂，其特征在于，所述咪唑类化合物为2-氯甲基苯并咪唑，所述壳聚糖与2-氯甲基苯并咪唑的质量比为1:(0.2-0.5)。4.根据权利要求3所述的一种防治苹果轮纹病的药剂，其特征在于，所述甲酸的浓度为45wt％。5.根据权利要求4所述的一种防治苹果轮纹病的药剂的制备方法，其特征在于，所述药剂的制备方法如下：胶体溶液制备：30-50重量份瓜尔胶溶于35wt％的乙醇溶液后，再加入30-40重量份丙烯酸纤维素、10-15重量份甘露醇、10-13重量份硬脂酸镁，水浴加热至50-60℃，调节体系pH＝7，搅拌1-2h后，水浴加热至65-75℃，得到胶体溶液；凝胶制备：将胶体溶液、15-25重量份无氨天然乳胶混合均匀，加热至70-80℃后，加入10-15重量份聚乙烯、1-3重量份交联剂以200-300rpm的速度搅拌30-40min，随后加入50-70重量份瓜尔胶、40-60重...

【专利技术属性】
技术研发人员：冯宝珍，李培谦，
申请(专利权)人：运城学院，
类型：发明
国别省市：山西,14