氨基羟基脲共存时的羟胺分析方法技术

本发明专利技术公开了一种氨基羟基脲共存时的羟胺分析方法，将待测氨基羟基脲共存样品进行中和、稀释后，放入容量瓶中，加入硝基苯甲醛溶液，再用醋酸溶液定容、摇匀，室温静置；然后，用高效液相色谱柱和紫外检测器联用的方法，分析待测样品，得到其中羟胺的峰面积，利用羟胺的标准工作曲线，即可计算得到待测样品中羟胺的浓度。羟胺的最低检测浓度能达到2×10

【技术实现步骤摘要】
氨基羟基脲共存时的羟胺分析方法
本专利技术涉及一种羟胺分析方法，特别是涉及一种液相色谱法分析羟胺分析方法，应用于分析化学的

技术介绍
我国正在大力发展核电，核电的快速发展必然产生大量的乏燃料，即使用过的核燃料。这些核燃料放射性很强，若不处理，将对环境和生态产生很大的威胁。若将乏燃料进行后处理，不但可回收未用完的核燃料铀-235及新生成的核燃料钚-239，而且可以大大减少放射性核废料的体积，从而利于放射性废物的最终处置。氨基羟基脲是用于乏燃料后处理铀与钚和鎿分离的新型无盐还原剂，铀与钚和鎿分离是在硝酸溶液中进行的，且料液的辐射性较强，在这种条件下，氨基羟基脲会分解产生羟胺，羟胺可能影响乏燃料后处理流程的正常运行，故必须研究氨基羟基脲分解产生的羟胺浓度，这就涉及到羟胺浓度分析。文献报道过的羟胺分析方法，主要利用羟胺的还原性，使其与氧化剂反应，生成有色物质，再用分光光度法分析。由于氨基羟基脲也是一种还原剂，也会与氧化剂反应，故会干扰羟胺的准确分析。到目前为止，尚未见文献报道氨基羟基脲存在时的羟胺分析方法。
技术实现思路
为了解决现有技术问题，本专利技术的目的在于克服已有技术存在的不足，提供一种氨基羟基脲共存时的羟胺分析方法，采用化学衍生法和液相色谱法分析羟胺，使氨基羟基脲不影响羟胺的分析，该方法操作简单、灵敏度高，重复性好。为达到上述目的，本专利技术采用如下技术方案：一种氨基羟基脲共存时的羟胺分析方法，采用化学衍生法和液相色谱法分析羟胺，包括如下步骤：a.绘制羟胺的标准工作曲线：取一系列容积相同的容量瓶，按照体积比例计算的溶剂加入量，分别加入1.0ml已知浓度的氨基羟基脲溶液，再分别对应加入不同体积的羟胺标准溶液，进行摇匀；然后分别加入1.0ml已知浓度的显色剂硝基苯甲醛溶液，并用已知浓度的醋酸溶液进行定容，摇匀，即制得含氨基羟基脲的羟胺浓度在(0.4～200.0)×10-6mol/L的一系列羟胺标准溶液；然后在室温下静置至少100min，得到标准样品；然后，用液相色谱法分析所述一系列羟胺标准溶液，从而得到每个标准样品中的羟胺峰面积，以羟胺浓度为横坐标，羟胺峰面积为纵坐标作图，就得到羟胺的标准工作曲线；b.取待测样品进行分析，从而得到样品中羟胺的浓度：将待测的氨基羟基脲共存液进行中和、稀释后，得到待测样品，取1.0ml待测样品放入容量瓶中，加入1.0ml与所述步骤a中使用的浓度相同的显色剂硝基苯甲醛溶液，并用与所述步骤a中使用的浓度相同的醋酸溶液定容、摇匀；然后在室温下静置至少100min，得到目标检测样品；再将上述目标检测样品用液相色谱法分析，得到该目标检测样品中羟胺的峰面积；然后利用与所述步骤a中绘制的羟胺的标准工作曲线，从而计算得到待测样品中羟胺的浓度。在所述步骤b中，优选液相色谱法的条件为：色谱柱：ZORBAX-EclipsXDB-C18；流动相：40％乙腈水溶液；流速：1.0mL/min；柱温：室温；进样量：20μL；检测波长：305nm。作为本专利技术优选的技术方案，在所述步骤a和步骤b中，液相色谱法采用相同的条件进行分析测试。在所述步骤b中，优选用高效液相色谱柱ZORBAX-EclipsXDB-C18和紫外检测器联用的方法，对待测样品进行分析测试。在所述步骤b中，优选待测的氨基羟基脲共存液为氨基羟基脲-硝酸溶液，且优选硝酸浓度为0.2～1.0mol/L；优选待测的氨基羟基脲共存液的吸收剂量为5～25kGy。本专利技术与现有技术相比较，具有如下显而易见的突出实质性特点和显著优点：1.本专利技术方法建立化学衍生-液相色谱法分析羟胺，氨基羟基脲不影响羟胺的分析，该方法操作简单、灵敏度高，重复性好；2.本专利技术方法对羟胺的最低检测浓度能达到2×10-7mol/L，该分析方法的相对标准偏差能达到0.8％；3.在本专利技术方法条件下,氨基羟基脲峰在2.0min左右，羟胺峰的保留时间为4.4min左右，故氨基羟基脲不会干扰羟胺的分析，另外，显色剂硝基苯甲醛峰在5.3min左右，三峰分离好。附图说明图1为本专利技术优选实施例氨基羟基脲存在下的羟胺标准溶液的液相色谱图。图2为本专利技术优选实施例绘制的羟胺的标准工作曲线图。图3为本专利技术优选实施例0.2MHSC-硝酸辐照样品中的羟胺浓度与剂量的关系图。具体实施方式以下结合具体的实施例子对上述方案做进一步说明，本专利技术的优选实施例详述如下：主要实验仪器：Agilent1100型高效液相色谱仪，包括在线脱气装置、四元泵、柱温箱及紫外检测器，化学工作站。在本实施例中，一种氨基羟基脲共存时的羟胺分析方法，采用化学衍生法和液相色谱法分析羟胺，包括如下步骤：1)羟胺标准溶液的配制：按照体积比例计算的溶剂加入量，用标准物质羟胺准确配制2.0×10-3mol/L羟胺标准溶液；取7支10mL容量瓶，分别加入1.0ml浓度为2×10-3mol/L氨基羟基脲，然后，再分别加入不同体积浓度为2.0×10-3mol/L羟胺标准溶液，再加入1.0ml浓度为6×10-3mol/L的显色剂硝基苯甲醛溶液，摇匀，最后用浓度为2.0×10-3mol/L醋酸溶液定容，摇匀，从而制得含氨基羟基脲的、羟胺浓度为0.4、0.8、2.0、6.0、20.0、60.0和200.0×10-6mol/L的羟胺标准溶液，后在室温下静置100min，得到标准样品；2)羟胺标准工作曲线的绘制：用液相色谱法分析在所述步骤1)中得到的标准样品，从而得到不同浓度羟胺的峰面积，以羟胺浓度为横坐标，羟胺峰面积为纵坐标作图，以羟胺峰面积对羟胺浓度作图，就得到羟胺的标准工作曲线；如图2，图2为羟胺的标准工作曲线图，横坐标为羟胺浓度，10-6mol/L，纵坐标为羟胺峰面积，mAU*s；可知，羟胺浓度在(0.4～200.0)×10-6mol/L的范围内，羟胺浓度与其峰面积成正比，羟胺标准工作曲线方程式为y＝0.8984x-0.7732，相关系数：R2＝0.9995；其中，羟胺标准工作曲线数据如表1所示：表1.羟胺标准工作曲线数据表浓度(10-6mol/L)0.40.82.06.020.060.0200.0峰面积(mAU*s)1.071.122.083.9615.1251.42179.62液相色谱法的条件为：色谱柱：ZORBAX-EclipsXDB-C18；流动相：40％乙腈水溶液；流速：1.0mL/min；柱温：室温；进样量：20μL；检测波长：305nm；3)取待测样品进行分析，从而得到样品中羟胺的浓度：以0.2mol/L氨基羟基脲-硝酸溶液辐照样品中的羟胺浓度分析为例，硝酸浓度为0.2mol/L、0.6mol/L和1.0mol/L；样品的吸收剂量为5kGy、10kGy、15kGy、20kGy和25kGy。分别取1.0mL样品于10mL容量瓶中，加入对应浓度KOH溶液中和，再用超纯水定容、摇匀，得到具有不同硝酸浓度和不同吸收剂量的18个样品；取18个10mL容量瓶，分别加入上述样品0.1ml,再分别加入1.0mL的浓度为6×10-3mol/L显色剂硝基苯甲醛，用2×10-3mol/L醋酸定容，在室温下静置100min；在与所述步骤2)相同的液相色谱法分析条件下，分析这些辐照样品，得到它们所含羟胺的峰面积，如表2所示，其中稀释倍数为(10/1)×(10/0.1本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种氨基羟基脲共存时的羟胺分析方法，其特征在于，采用化学衍生法和液相色谱法分析羟胺，包括如下步骤：a.绘制羟胺的标准工作曲线：取一系列容积相同的容量瓶，按照体积比例计算的溶剂加入量，分别加入1.0ml已知浓度的氨基羟基脲溶液，再分别对应加入不同体积的羟胺标准溶液，进行摇匀；然后分别加入1.0ml已知浓度的显色剂硝基苯甲醛溶液，并用已知浓度的醋酸溶液进行定容，摇匀，即制得含氨基羟基脲的羟胺浓度在(0.4～200.0)×10

【技术特征摘要】
1.一种氨基羟基脲共存时的羟胺分析方法，其特征在于，采用化学衍生法和液相色谱法分析羟胺，包括如下步骤：a.绘制羟胺的标准工作曲线：取一系列容积相同的容量瓶，按照体积比例计算的溶剂加入量，分别加入1.0ml已知浓度的氨基羟基脲溶液，再分别对应加入不同体积的羟胺标准溶液，进行摇匀；然后分别加入1.0ml已知浓度的显色剂硝基苯甲醛溶液，并用已知浓度的醋酸溶液进行定容，摇匀，即制得含氨基羟基脲的羟胺浓度在(0.4～200.0)×10-6mol/L的一系列羟胺标准溶液；然后在室温下静置至少100min，得到标准样品；然后，用液相色谱法分析所述一系列羟胺标准溶液，从而得到每个标准样品中的羟胺峰面积，以羟胺浓度为横坐标，羟胺峰面积为纵坐标作图，就得到羟胺的标准工作曲线；b.取待测样品进行分析，从而得到样品中羟胺的浓度：将待测的氨基羟基脲共存液进行中和、稀释后，得到待测样品，取1.0ml待测样品放入容量瓶中，加入1.0ml与所述步骤a中使用的浓度相同的显色剂硝基苯甲醛溶液，并用与所述步骤a中使用的浓度相同的醋酸溶液定容、摇匀；然后在室温下静置至少100min，得到目标检测样品；再将上述目标检测样品用液相色谱法分析，得到该目标...

【专利技术属性】
技术研发人员：王锦花，王平，石莹，杨卓，王思宇，肖松涛，欧阳应根，
申请(专利权)人：上海大学，
类型：发明
国别省市：上海,31