层叠片及其制造方法技术

本发明专利技术提供一种层叠片，包含封面纸层和剥离片层，上述封面纸层包含合成纸和吸附层，上述层叠片依次包含合成纸、吸附层和剥离片层，吸附层为包含100质量份的具有N‑羟甲基且玻璃化转变温度为‑10℃以下的(甲基)丙烯酸酯共聚物树脂和1～20质量份的碳二亚胺系交联剂的交联反应物的树脂组合物的发泡片，剥离片层由热塑性树脂的片形成，根据封面纸层的拉伸弹性模量和剥离片层的拉伸弹性模量所算出的拉伸弹性模量比为0.1～10，吸附层与剥离片层间的剥离粘接强度为5～30N/m，该层叠片的品质的平衡优异，将甲醛的产生量极少的新型发泡树脂层用作吸附层并且剥离片与吸附层具有适宜的剥离力。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】层叠片及其制造方法
本专利技术涉及层叠片及其制造方法。
技术介绍
近年来，作为粘贴于窗户玻璃等平滑的被粘体而使用的贴合片，例如专利文献1中公开了具有发泡树脂层且具有自我吸附性并且上述发泡树脂层具有多个微细的空孔的片，同样的产品正被利用。具有自我吸附性的片的贴合机构相比较于发泡树脂层相对于被粘体的浸润，更主要是利用微细的空孔像吸盘那样吸附被粘体。因此，具有自我吸附性的片即使在贴合后剥离，也残胶少，容易重新粘贴。因为该特征，具有自我吸附性的片能够优选用于以壁纸等室内装饰材料为代表的建筑用装饰材料以及海报、贴纸等广告宣传用粘贴材料等各种用途。为了用于这些用途，通常将树脂膜等基材层叠于具有自我吸附性的片，对该基材实施印刷等装饰。在例如专利文献1中公开了一种所谓的合成纸，其是含有热塑性树脂作为基材的膜层，具有10～60％的空孔率，胶印(offset)印刷性优异。此外，作为构成具有自我吸附性的片的发泡树脂层的主剂，以往从各种机械强度、耐候性优异的观点出发，优选使用(甲基)丙烯酸酯共聚物，进而从湿润环境下的强度提高的观点出发，优选使用具有N-羟甲基的(甲基)丙烯酸酯共聚物。另一方面，在该发泡树脂层中，从提高凝聚力而使各种强度提高的目的出发，多并用交联剂。本专利技术人发现，在使用三聚氰胺系交联剂作为这样的交联剂的情况下，能够进一步提高各种强度。然而已知，在并用具有N-羟甲基的(甲基)丙烯酸酯共聚物和三聚氰胺系交联剂的情况下，交联反应时作为副产物会产生大量的甲醛。作为减少由具有自我吸附性的片产生的甲醛的量的技术，在例如专利文献2中公开了如下技术：在发泡树脂层中使用含有具有羧基的(甲基)丙烯酸酯共聚物和噁唑啉系交联剂的树脂组合物，从而制作完全或几乎不产生甲醛的具有自我吸附性的片。然而，在专利文献2的专利技术中，为了得到适宜的自我吸附性，不得不提高了(甲基)丙烯酸酯共聚物的凝胶分数，在此情况下，有损害发泡树脂层的平滑性的情况，难以取得产品的品质平衡。此外，作为减少由具有自我吸附性的片产生的甲醛的量的另一项技术，本专利技术人等发现，在发泡树脂层中使用含有具有N-羟甲基的(甲基)丙烯酸酯共聚物和碳二亚胺系交联剂的新型树脂组合物，由此可以制作甲醛的产生量极少、具有适宜的自我吸附性并且平滑性优异的、具有自我吸附性的片(日本特愿2015-052998号说明书)。然而，与使用了三聚氰胺系交联剂的情况相比，该发泡树脂层的自我吸附性(吸附力)增大，从被粘体的剥离变难，在制成具备剥离片的层叠片的情况下，有时难以用手将剥离片剥离。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2004-174918号公报；专利文献2：日本特开2006-176693号公报。
技术实现思路
专利技术要解决的问题本专利技术的课题在于提供品质的平衡优异、将甲醛的产生量极少的新型发泡树脂层用作吸附层并且剥离片与吸附层具有适宜的剥离力的层叠片及其制造方法。用于解决问题的方案因此，本专利技术鉴于上述课题而进行了深入研究，结果发现，对于剥离片使用包含热塑性树脂的片的剥离片、优选使用包含具有特定的组成、特定的表面物性的热塑性树脂的片的剥离片，由此可以解决上述课题。即，本专利技术为具备以下的实施方式的专利技术。即，本专利技术的第1实施方式为层叠片，其包含封面纸层和剥离片层，上述封面纸层包含合成纸和吸附层，上述层叠片依次包含合成纸、吸附层和剥离片层，吸附层为包含100质量份的具有N-羟甲基且玻璃化转变温度为-10℃以下的(甲基)丙烯酸酯共聚物树脂和1～20质量份的碳二亚胺系交联剂的交联反应物的树脂组合物的发泡片，剥离片层由热塑性树脂的片形成，根据基于JISK7161-1：2014所测定的封面纸层的拉伸弹性模量和剥离片层的拉伸弹性模量所算出的拉伸弹性模量比为0.1～10，基于JISK6854-2：1999所测定的吸附层与剥离片层间的剥离粘接强度为5～30N/m。本说明书中，“(甲基)丙烯酰”是“丙烯酰和/或甲基丙烯酰”的意思。本专利技术的第1实施方式中，优选剥离片层的与吸附层相接的一侧的表面的JISB0601：2001所规定的算数平均粗糙度Ra为0.01～1μm。本专利技术的第1实施方式中，优选剥离片层由未经包含硅树脂的剥离剂进行表面处理的热塑性树脂的片形成。本专利技术的第1实施方式中，优选合成纸为包含热塑性树脂的多孔片，上述合成纸的整体空孔率为5～50％。本专利技术的第2实施方式为层叠片的制造方法，是依次包含合成纸、吸附层和剥离片层的层叠片的制造方法，包含下述工序：准备合成纸的工序，准备包含热塑性树脂且至少一个表面的JISB0601：2001所规定的算数平均粗糙度Ra为0.01～1μm的剥离片的工序，制作包含100质量份的具有N-羟甲基且玻璃化转变温度为-10℃以下的(甲基)丙烯酸酯共聚物树脂和1～20质量份的碳二亚胺系交联剂的吸附层用树脂组合物的工序，使吸附层用树脂组合物发泡而得到发泡体的工序，在合成纸上将发泡体成型为片状后，进行(甲基)丙烯酸酯共聚物树脂的交联反应，形成吸附层，由此将合成纸与吸附层层叠的工序，以及以与剥离片的算数平均粗糙度Ra为0.01～1μm的一侧的面相接的方式将剥离片层叠在吸附层上的工序。本专利技术的第2实施方式中，优选合成纸为包含热塑性树脂的多孔片，为其整体空孔率为5～50％的包含多孔层的片。专利技术效果根据本专利技术，能够提供品质的平衡优异、将甲醛的产生量极少的新型发泡树脂层用作吸附层并且剥离片与吸附层具有适宜的剥离力的层叠片及其制造方法。附图说明图1为说明本专利技术的层叠片的制造方法的一个实施方式的流程图。具体实施方式以下，对本专利技术的实施方式进行说明。另外，以下所示的实施方式为本专利技术的示例，本专利技术并不限于以下所示的实施方式。本专利技术中，即使称为“膜”的情况下也视为包含“片”，即使称为“片”的情况下也视为包含“膜”。另外，只要没有特别指出，关于数值A和B，“A～B”的表述视为“A以上且B以下”的意思，在该表述中，在只有数值B带有单位的情况下，该单位也适用于数值A。1.层叠片本专利技术的层叠片包含封面纸层和剥离片层，上述封面纸层包含合成纸和吸附层，上述层叠片依次包含合成纸、吸附层和剥离片层。以下，对本专利技术的层叠片所包含的各层进行说明。1.1.封面纸层本专利技术的层叠片所包含的封面纸层包含合成纸和吸附层。1.1.1.合成纸本专利技术中使用的合成纸没有特别限定，能够通过将包含无机微细粉末和有机填料中的一者或两者以及热塑性树脂的配合物膜化而构成。合成纸优选为包含热塑性树脂的多孔片，其整体空孔率为5～50％。整体空孔率优选为5～50％，更优选为15～45％。如果整体空孔率为5％以上，则容易提高合成纸的不透明度、柔软性，此外，如果整体空孔率为50％以下，则容易使合成纸的拉伸弹性模量等机械强度在适宜的范围。本说明书中所指的“整体空孔率”的意思是，切出本膜的截面，用电子显微镜进行观察，测定在其整个区域中空孔所占的面积比例(％)，由此求出的值。作为热塑性树脂，可举出：低密度聚乙烯、线状低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯等聚乙烯系树脂、聚丙烯系树脂、聚甲基-1-戊烯、乙烯-环状烯烃共聚物等聚烯烃系树脂；尼龙6、尼龙6,6、尼龙6,10等聚酰胺树脂；聚对苯二甲酸乙二醇酯及其共聚物、聚萘二甲酸乙二醇酯、脂肪族聚酯等聚酯系树脂；聚碳酸酯、无规聚苯乙烯、间本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种层叠片，包含封面纸层和剥离片层，所述封面纸层包含合成纸和吸附层，所述层叠片依次包含所述合成纸、所述吸附层和所述剥离片层，所述吸附层是树脂组合物的发泡片，所述树脂组合物包含100质量份的具有N‑羟甲基且玻璃化转变温度为‑10℃以下的(甲基)丙烯酸酯共聚物树脂和1～20质量份的碳二亚胺系交联剂的交联反应物，所述剥离片层由热塑性树脂的片形成，根据基于JIS K7161‑1：2014所测定的所述封面纸层的拉伸弹性模量和所述剥离片层的拉伸弹性模量所算出的拉伸弹性模量比为0.1～10，基于JIS K6854‑2：1999所测定的所述吸附层与所述剥离片层间的剥离粘接强度为5～30N/m。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.09.16 JP 2016-1814641.一种层叠片，包含封面纸层和剥离片层，所述封面纸层包含合成纸和吸附层，所述层叠片依次包含所述合成纸、所述吸附层和所述剥离片层，所述吸附层是树脂组合物的发泡片，所述树脂组合物包含100质量份的具有N-羟甲基且玻璃化转变温度为-10℃以下的(甲基)丙烯酸酯共聚物树脂和1～20质量份的碳二亚胺系交联剂的交联反应物，所述剥离片层由热塑性树脂的片形成，根据基于JISK7161-1：2014所测定的所述封面纸层的拉伸弹性模量和所述剥离片层的拉伸弹性模量所算出的拉伸弹性模量比为0.1～10，基于JISK6854-2：1999所测定的所述吸附层与所述剥离片层间的剥离粘接强度为5～30N/m。2.根据权利要求1所述的层叠片，其中，所述剥离片层的与所述吸附层相接的一侧的表面的JISB0601：2001所规定的算数平均粗糙度Ra为0.01～1μm。3.根据权利要求1或2所述的层叠片，其中，所述剥离片层由未经包含硅树脂的剥离剂进行表面处理的热塑性树脂的片形成。4.根据权利要...

【专利技术属性】
技术研发人员：芦田真资，曾根笃，鹿野民雄，小池弘，
申请(专利权)人：日本瑞翁株式会社，优泊公司，
类型：发明
国别省市：日本,JP