The preparation method of ZSM 5/Silicalite 1 core/shell molecular sieve includes the following steps: (1) mixing silicon source, inorganic alkali and water to form a shell molecular sieve synthesis system. The silicon source is SiO 2, and the inorganic alkali is NaO 2. The molar ratio of SiO 2:NaO 2:H 2 in the system is 1:0.10-0.18:25-50; (2) adding ZSM 5 molecular sieve into the synthesis system described in step 1 to form a core/shell system. The mass ratio of ZSM 5 zeolite to SiO 2 in the synthesis system is 0.5-10, (3) The synthetic mother liquor prepared by step (2) is hydrothermally crystallized at 140-200 (?) C for 2-24 hours. After washing and drying, ZSM 5/Silicalite 1 core/shell zeolite is obtained. ZSM 5/Silicalite 1 core/shell molecular sieves with high shell coverage were prepared without template for methanol aromatization, which could effectively improve the para-selectivity of xylene in the product.
【技术实现步骤摘要】
一种ZSM-5/Silicalite-1核/壳分子筛的制备方法
本专利技术涉及一种核/壳分子筛的制备方法,具体地说,是一种ZSM-5/Silicalite-1核/壳分子筛的制备方法。
技术介绍
自ZSM-5沸石开发以来,由于其良好的择形性和催化活性,在石油炼制和石油化工等领域得到了广泛的应用,尤其在芳烃生产和转化过程中。作为一种固体酸催化剂,ZSM-5分子筛的酸性对其催化反应活性和产物选择性都有重要的影响。ZSM-5分子筛酸性位根据所处的位置可分为晶粒孔道内酸性和晶粒外表面酸性,为了提高产物中芳烃的产率或对位芳烃选择性,避免产物在晶粒外表面酸性位上发生一些不必要的二次反应:如异构化、甲基化、脱烷基等反应,研究者对其外表面酸性位或孔口进行改性,改性后的催化剂被广泛用于与生产芳烃有关的石油炼制与石油化工生产中。选择性消除ZSM-5晶粒外表面酸性常用方法包括大分子碱选择性中毒法、预积炭法、二氧化硅沉积法(CVD和CLD)等,这些改性方法存在热稳定性不强、影响分子筛孔结构和孔口尺寸、降低催化活性等问题。而核/壳型ZSM-5分子筛可以在不影响孔道结构的情况下对晶粒外表面进行修饰,使外表面的酸性符合反应的要求。由于与ZSM-5同属MFI骨架结构,Silicalite-1作为其壳层分子筛在合成ZSM-5/Silicalite-1核/壳分子筛时具有一定的优势。另外Silicalite-1纯硅分子筛为无铝分子筛,其硅羟基缺陷很少,表面不存在酸性位。即当以ZSM-5为核、Silicalite-1为壳时,合成的ZSM-5/Silicalite-1核/壳分子筛不仅核/壳为同晶结构 ...
【技术保护点】
1.一种ZSM‑5/Silicalite‑1核/壳分子筛的制备方法,包括如下步骤:(1)将硅源、无机碱和水混合,制成壳层分子筛合成体系,所述硅源以SiO2计,无机碱以Na2O计,体系中SiO2:Na2O:H2O的摩尔比为1:0.10~0.18:25~50,(2)将ZSM‑5分子筛加入(1)步所述的合成体系中,制成核/壳分子筛合成母液,加入的ZSM‑5分子筛与合成体系中的SiO2质量比为0.5~10,(3)将(2)步制成的合成母液于140~200℃进行水热晶化,将所得固体洗涤后干燥,得到ZSM‑5/Silicalite‑1核/壳型分子筛。
【技术特征摘要】
1.一种ZSM-5/Silicalite-1核/壳分子筛的制备方法,包括如下步骤:(1)将硅源、无机碱和水混合,制成壳层分子筛合成体系,所述硅源以SiO2计,无机碱以Na2O计,体系中SiO2:Na2O:H2O的摩尔比为1:0.10~0.18:25~50,(2)将ZSM-5分子筛加入(1)步所述的合成体系中,制成核/壳分子筛合成母液,加入的ZSM-5分子筛与合成体系中的SiO2质量比为0.5~10,(3)将(2)步制成的合成母液于140~200℃进行水热晶化,将所得固体洗涤后干燥,得到ZSM-5/Silicalite-1核/壳型分子筛。2.按照权利要求1所述的方法,其特征在于(1)步合成体系中的SiO2:Na2O:H2O的摩尔比为1:0.11~0.15:30~40。3.按照权利要求1所述的...
【专利技术属性】
技术研发人员:刘欢,邹琥,杜鹏,吴巍,果卉,
申请(专利权)人:中国石油化工股份有限公司,中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院,
类型:发明
国别省市:北京,11
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