The invention relates to the technical field of hydrocarbon oil hydrogenation, in particular to catalysts with hydrogenation catalysis, their preparation methods and applications, and heavy oil hydrodeasphalting methods. The catalyst contains a carrier and a hydrogenation active component supported on the carrier. The hydrogenation active component contains at least one VB group metal element. The carrier is formed from a composition containing alumina hydrate, a compound having at least two proton receptor sites and a phosphorus-containing compound. The catalyst of the invention is prepared by using hydrated alumina wet gel as the starting material to prepare a carrier with higher intensity, and omits the steps for drying hydrated alumina wet gel, simplifies the overall technological process, reduces the overall operation energy consumption, and avoids the dust pollution caused by the use of pseudo boehmite dry rubber powder as the raw material to prepare the carrier, thereby greatly improving the working environment. \u3002
【技术实现步骤摘要】
具有加氢催化作用的催化剂及其制备方法和应用以及重油加氢脱沥青质方法
本专利技术涉及烃油加氢
,具体地,本专利技术涉及一种具有加氢催化作用的催化剂及其制备方法和应用,本专利技术还涉及一种采用所述催化剂的重油加氢脱沥青质方法。
技术介绍
在传统催化剂制备方法中,氧化铝成型体、特别是γ-氧化铝成型体,因其具有较好的孔结构、适宜的比表面和较高的耐热稳定性,常作为负载型催化剂的载体使用。这种氧化铝通常由干燥后的水合氧化铝,如拟薄水铝石等经成型、干燥后、再高温焙烧得到。基于上述认识,如图1所示,制备得到的水合氧化铝湿凝胶需要进行干燥,得到拟薄水铝石干胶粉,然后以拟薄水铝石干胶粉作为起点,加入助挤剂以及可选的化学胶溶剂(无机酸和/或有机酸),经混捏后成型,成型物经过干燥和可选的焙烧后作为载体使用。这种制备方法的主要问题是粉尘污染较大且能耗高。为了降低粉尘污染,改善作业环境,研究人员意识到应当改变成型所用的原料,开始尝试将水合氧化铝湿凝胶或者半干燥的拟薄水铝石作为原料制备氧化铝成型物。US4613585公开了一种制备氧化铝催化剂载体的方法,该方法包括以下步骤:(a)将硫酸铝溶液和铝酸钠溶液同时倒入装有去离子水的容器中,使硫酸铝溶液和铝酸钠溶液进行反应,反应条件为pH6.0-8.5,温度为50-65℃,由此制备第一含有无定形氢氧化铝的水浆液;(b)向第一水浆液中添加铝酸钠水溶液,所述铝酸钠水溶液的添加量足以中和所述第一水浆液,步骤(a)和步骤(b)中使用的铝酸钠溶液的总量相当于步骤(a)中使用的硫酸铝的量的化学当量的0.95-1.05,由此制备第二水浆液,所述第二水浆 ...
【技术保护点】
1.一种具有加氢催化作用的催化剂,该催化剂含有载体以及负载在所述载体上的加氢活性成分,其特征在于,所述加氢活性成分含有至少一种VB族金属元素,所述载体是将一种水合氧化铝组合物成型而得到的,所述水合氧化铝组合物含有水合氧化铝、具有至少两个质子受体位点的化合物以及至少一种含磷化合物,所述水合氧化铝组合物的
【技术特征摘要】
1.一种具有加氢催化作用的催化剂,该催化剂含有载体以及负载在所述载体上的加氢活性成分,其特征在于,所述加氢活性成分含有至少一种VB族金属元素,所述载体是将一种水合氧化铝组合物成型而得到的,所述水合氧化铝组合物含有水合氧化铝、具有至少两个质子受体位点的化合物以及至少一种含磷化合物,所述水合氧化铝组合物的值为1.8-5,所述值采用以下方法测定:将10g所述水合氧化铝组合物在120℃于空气气氛中干燥240分钟,将经干燥的组合物的质量记为w1,采用式I计算值,2.根据权利要求1所述的组合物,其中,所述值为1.85-4,优选为1.9-3.5。3.根据权利要求1或2所述的催化剂,其中,相对于100重量份所述水合氧化铝,所述具有至少两个质子受体位点的化合物的含量为1-25重量份,优选为2-23重量份,更优选为3-20重量份。4.根据权利要求1-3中任意一项所述的催化剂,其中,所述具有至少两个质子受体位点的化合物中,质子受体位点为能与水形成氢键的F、O和N中的一种或两种以上;优选地,所述具有至少两个质子受体位点的化合物为分子结构中含有羟基的化合物;更优选地,所述具有至少两个质子受体位点的化合物为多羟基有机化合物;进一步优选地,所述具有至少两个质子受体位点的化合物为多糖和/或多糖的醚化物;更进一步优选地,所述具有至少两个质子受体位点的化合物为半乳聚糖、甘露聚糖、半乳甘露聚糖和纤维素醚中的一种或两种以上,所述纤维素醚优选为甲基纤维素、羟乙基纤维素和羟丙基纤维素中的一种或两种以上;特别优选地,所述具有至少两个质子受体位点的化合物为半乳甘露聚糖和纤维素醚,优选地,以所述具有至少两个质子受体位点的化合物的总量为基准,所述半乳甘露聚糖的含量为10-70重量%,优选为15-68重量%,更优选为20-65重量%,进一步优选为25-60重量%,更进一步优选为30-55重量%;所述纤维素醚的含量为30-90重量%,优选为32-85重量%,更优选为35-80重量%,进一步优选为40-75重量%,更进一步优选为45-70重量%。5.根据权利要求1-4中任意一项所述的催化剂,其中,所述水合氧化铝含有拟薄水铝石;优选地,所述水合氧化铝为拟薄水铝石。6.根据权利要求5所述的催化剂,其中,将所述水合氧化铝组合物于环境温度且封闭条件下放置72小时,放置后的组合物中的三水氧化铝的含量高于放置前的组合物中的三水氧化铝的含量;优选地,以放置前的组合物中的三水氧化铝的含量的总量为基准,放置后的组合物中的三水氧化铝含量至少提高0.5%;更优选地,以放置前的组合物中的三水氧化铝的含量的总量为基准,放置后的组合物中的三水氧化铝的含量至少提高1%,优选提高1.1%至2%。7.根据权利要求1-6中任意一项所述的催化剂,其中,所述水合氧化铝直接来源于水合氧化铝湿凝胶。8.根据权利要求1-7中任意一项所述的催化剂,其中,以所述催化剂的总量为基准,以P2O5计的磷含量为1-6重量%,优选为1.5-4重量%。9.根据权利要求1-8中任意一项所述的催化剂,其中,所述含磷化合物选自磷酸、磷酸钠、磷酸铝、氯化磷、五氧化二磷、磷酸氢铵和磷酸铵中的至少一种。10.根据权利要求1-9中任意一项所述的催化剂,其中,所述水合氧化铝组合物不含胶溶剂。11.根据权利要求1-10中任意一项所述的催化剂,其中,所述载体是将所述水合氧化铝组合物的成型物进行干燥以及可选的焙烧而得到的。12.根据权利要求1-11中任意一项所述的催化剂,其中,所述加氢活性成分为至少一种VIB族金属元素和至少一种VB族金属元素;优选地,所述VIB族金属元素为钼和/或钨;优选地,所述VB族金属元素为钒。13.根据权利要求12所述的催化剂,其中,以所述催化剂的总量为基准,以氧化物计的VB族金属组分的含量为0.2-12重量%,优选1-9;以氧化物计的VIB族金属组分的含量为3-10重量%,优选为4-8重量%。14.一种具有加氢催化作用的催化剂的制备方法,该方法包括将加氢活性成分负载在载体上,其特征在于,所述加氢活性成分含有至少一种VB族金属元素,所述载体采用包括以下步骤的方法制得:(1)将一种原料组合物中的各组分混合,得到水合氧化铝组合物,所述原料组合物含有水合氧化铝湿凝胶、具有至少两个质子受体位点的化合物以及至少一种含磷化合物,所述水合氧化铝湿凝胶的i值为不低于60%,所述具有至少两个质子受体位点的化合物的用量使得最终制备的水合氧化铝组合物的值为1.8-5,所述i值采用以下方法测定:将10g水合氧化铝湿凝胶在120℃于空气气氛中干燥240分钟,将经干燥的样品的质量记为w2,采用式II计算i值,所述值采用以下方法测定:将10g组合物在120℃于空气气氛中干燥240分钟,将经干燥的组合物的质量记为w1,采用式I计算值,(2)将...
【专利技术属性】
技术研发人员:孙淑玲,杨清河,胡大为,曾双亲,邵志才,
申请(专利权)人:中国石油化工股份有限公司,中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院,
类型:发明
国别省市:北京,11
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