氘标记邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯标准物质测定及应用制造技术

技术编号:20678377 阅读:21 留言:0更新日期:2019-03-27 18:07
本发明专利技术涉及氘标记邻苯二甲酸二(2‑乙基)己酯标准物质化学纯度及同位素丰度的测定及应用,包括采用高效液相色谱面积归一化法、气相色谱面积归一化法进行化学纯度定值,采用质谱ESI源、质谱EI源进行同位素丰度定值。与现有技术相比,本发明专利技术可作为内标应用于食品、化妆品等体系中邻苯二甲酸二(2‑乙基)己酯‑D4的检测,可有效消除基质干扰,保证检测结果的准确性和可比性。

【技术实现步骤摘要】
氘标记邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯标准物质测定及应用
本专利技术涉及同位素标定领域,尤其是涉及氘标记邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯标准物质的化学纯度、同位素丰度等特性值的定值方法以及该种标准物质的应用。
技术介绍
邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯,是一种有特殊气味的无色透明液体,熔点-55℃,沸点386.9℃,25℃时在水中溶解度<0.01%,水在该品中的溶解度0.2%。溶于大多数有机溶剂和烃类,微溶于甘油、乙二醇。邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯-D4为邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯苯环上氢被氘所取代,结构式如下所示。邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯-D4结构式邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯主要用于增加塑料产品的柔韧度及可塑性,在食品、化妆品等塑料包装材料的生产中得以广泛应用,是塑料工业中常用的增塑剂。邻苯二甲酸酯添加到塑料制品中与塑料分子之间常常以氢键或者范德华力进行连接,两者的结合能力都比较弱,容易从塑料产品中扩散出来产生不同程度的迁移现象,目前各类塑化剂残留在部分食品、饮用水及人体体液中被检出。在2017年6月颁布实施的食品安全领域国家标准GB5009.271-2016《食品中邻苯二甲酸酯的测定》中规定对食品中可能残留的16种邻苯二甲酸酯的含量采用同位素内标法进行检测和确证,其中所用到的内标试剂均为4个氘标记的邻苯二甲酸酯类化合物。目前,关于邻苯二甲酸酯类化合物检测及标准物质制备方面的研究较多,而相应氘标记邻苯二甲酸酯类标准物质的研究却鲜有报道。
技术实现思路
本专利技术的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种氘标记邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯标准物质制备方法与应用,本专利技术能作为标准物质或检测用内标物质用于食品、化妆品中塑化剂残留的检测,为我国相关产品质量安全风险评估与监测溯源体系的建立提供技术支持与物质保证。本专利技术的目的可以通过以下技术方案来实现:本专利技术提供的邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯-D4标准物质化学纯度和同位素丰度的测定方法,包括如下步骤:1)对邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯-D4原料取样,采用高效液相色谱面积归一化法测定所述邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯-D4原料中邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯-D4的质量百分含量,得到邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯-D4原料的化学纯度定值;2)对邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯-D4原料取样,采用气相色谱面积归一化法测定所述邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯-D4原料中邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯-D4的质量百分含量,得到邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯-D4原料的化学纯度定值;3)测定邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯-D4原料中水分质量百分含量、挥发性有机物质量百分含量和灰分质量百分含量,结合步骤1)和步骤2)中测定的所述邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯-D4原料的化学纯度定值,按照如下公式I计算,得到邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯-D4标准物质的化学纯度定值;P=(100%-Xw-Xv-Xa)*PGC-HPLC公式I其中,P为邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯-D4标准物质的化学纯度定值,Xw为水分质量百分含量,Xv为挥发性有机物质量百分含量,Xa为灰分质量百分含量,PGC-HPLC为为采用气相色谱和高效液相色谱测得样品纯度的算术平均值。4)对邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯-D4原料取样,采用质谱(ESI源)测定并计算所述邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯-D4原料的同位素丰度,得到邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯-D4同位素丰度定值;5)对邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯-D4原料取样,采用质谱(EI源)测定并计算所述邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯-D4原料的同位素丰度,得到邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯-D4同位素丰度定值;6)取两种不同原理测试方式测得结果的算术平均值作为邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯-D4标准物质的同位素丰度定值;步骤1)及步骤4)中还包括对所述氘标记邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯原料取样采用JJF1343-2012《标准物质定值的通用原则及统计学原理》的要求采用方差分析法进行均匀性检验和采用直线拟合法进行稳定性检验的步骤。本专利技术中,所述均匀性检验如下公式所示:式中:Q1代表组间差方和,Q2代表组内差方和,代表第i组的平均值,代表总平均值,xij代表第i组的第j个数值,v1代表组间自由度,v2代表组内自由度,S1代表组间标准偏差,S2代表组内标准偏差。根据自由度(v1,v2)及给定的显著性水平α,可查得临界Fα值。本专利技术中,所述稳定性检验如下公式所示:|b1|<t0.95.n-2·S(b1)式中:xi:第i次测定的时间;测定时间的平均值;yi:第i次测量值;测量值的平均值;t0.95,n-2:自由度为n-2和p=95%置信水平的数据分布。本专利技术中,制备所述邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯-D4原料包括如下步骤:采用柱层析的方式进行纯化,经过定性和纯度初步确认后,置于真空干燥器中干燥24小时,将减压干燥后的邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯-D4纯品原料置于一干净的棕色玻璃瓶中(转移过程中避免使用塑料制品),充分混匀。上述的方法中,所述高效液相色谱面积归一化法的色谱条件如下:色谱柱:ProntoSIL(250mm×4.6mm,5.0μm);流动相:甲醇和水组成,体积份数比为95:5;流速:0.7mL/min;进样量:4μL;UV波长:225nm;所述邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯-D4原料测定时配制为300~700mg/L的邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯-D4甲醇溶液,具体可为300mg/L、500mg/L、700mg/L。本专利技术中,所述气相色谱面积归一化法的色谱条件如下:色谱柱:HP-5柱(30m×0.32mm,0.25μm);进样口温度:300℃;分流比:100:1;进样量:0.1μL;升温程序:60℃保持3min,25℃/min至290℃,保持4min,检测器温度:300℃;上述的方法中,采用卡尔费休法测定所述邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯-D4原料中的水分含量。所述邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯-D4原料中挥发性有机物质量百分含量采用顶空气相色谱-质谱联用法测定。所述邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯-D4原料灰分质量百分含量采用热重法测定。上述的方法中,质谱(ESI源)条件如下:ESI源正离子模式,进样方式:蠕动泵,喷雾电压为3500V,鞘气压力为12psi,离子传输管温度为275℃,扫描模式为全扫描(FullScan),扫描范围:380amu~420amu,扫描时间:0.5s,样品引入速度为10μL/min。上述的方法中,质谱(EI源)条件如下:色谱柱:HP-5MS毛细管柱;载气He(99.999%),流速1.0mL/min;进样口温度300℃;升温程序:60℃保持3min,以25℃/min升至290℃,保持4min;进样量0.1μL,分流比100:1。质谱条件:电子轰击离子源(EI),电离能量70eV;全扫描模式,扫描范围m/z:50amu~500amu;离子源温度250℃,四级杆温度150℃,接口温度290℃。对同位素标记化合物而言,化学纯度和同位素丰度是衡量其产品质量的重要指标,因此从化学纯度和同位素丰度两方面对邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯-D4标准物质进行定值。标准物质的定值要求用两种不本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.氘标记邻苯二甲酸二(2‑乙基)己酯标准物质测定方法,其特征在于,包括对邻苯二甲酸二(2‑乙基)己酯‑D4标准物质的化学纯度及同位素丰度的测定,采用以下步骤:(1)化学纯度测定:1‑1)对邻苯二甲酸二(2‑乙基)己酯‑D4原料取样,采用高效液相色谱面积归一化法测定邻苯二甲酸二(2‑乙基)己酯‑D4原料中邻苯二甲酸二(2‑乙基)己酯‑D4的质量百分含量,得到邻苯二甲酸二(2‑乙基)己酯‑D4原料的化学纯度定值;1‑2)对邻苯二甲酸二(2‑乙基)己酯‑D4原料取样,采用气相色谱面积归一化法测定所述邻苯二甲酸二(2‑乙基)己酯‑D4原料中邻苯二甲酸二(2‑乙基)己酯‑D4的质量百分含量,得到邻苯二甲酸二(2‑乙基)己酯‑D4原料的化学纯度定值;1‑3)测定邻苯二甲酸二(2‑乙基)己酯‑D4原料中水分质量百分含量、挥发性有机物质量百分含量和灰分质量百分含量,结合步骤1‑1)和步骤1‑2)中测定的邻苯二甲酸二(2‑乙基)己酯‑D4原料的化学纯度定值,按照如下公式I计算,得到邻苯二甲酸二(2‑乙基)己酯‑D4标准物质的化学纯度定值;P=(100%‑Xw‑Xv‑Xa)*PGC‑HPLC   公式I其中,P为邻苯二甲酸二(2‑乙基)己酯‑D4标准物质的化学纯度定值,Xw为水分质量百分含量,Xv为挥发性有机物质量百分含量,Xa为灰分质量百分含量,PGC‑HPLC为采用气相色谱和高效液相色谱测得样品纯度的算术平均值;(2)同位素丰度测定2‑1)对邻苯二甲酸二(2‑乙基)己酯‑D4原料取样,采用质谱ESI源测定并计算邻苯二甲酸二(2‑乙基)己酯‑D4原料的同位素丰度,得到邻苯二甲酸二(2‑乙基)己酯‑D4同位素丰度定值;2‑2)对邻苯二甲酸二(2‑乙基)己酯‑D4原料取样,采用质谱EI源测定并计算邻苯二甲酸二(2‑乙基)己酯‑D4原料的同位素丰度,得到邻苯二甲酸二(2‑乙基)己酯‑D4同位素丰度定值;2‑3)取步骤2‑1)和步骤2‑2)测得结果的算术平均值作为邻苯二甲酸二(2‑乙基)己酯‑D4标准物质的同位素丰度定值。...

【技术特征摘要】
1.氘标记邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯标准物质测定方法,其特征在于,包括对邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯-D4标准物质的化学纯度及同位素丰度的测定,采用以下步骤:(1)化学纯度测定:1-1)对邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯-D4原料取样,采用高效液相色谱面积归一化法测定邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯-D4原料中邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯-D4的质量百分含量,得到邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯-D4原料的化学纯度定值;1-2)对邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯-D4原料取样,采用气相色谱面积归一化法测定所述邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯-D4原料中邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯-D4的质量百分含量,得到邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯-D4原料的化学纯度定值;1-3)测定邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯-D4原料中水分质量百分含量、挥发性有机物质量百分含量和灰分质量百分含量,结合步骤1-1)和步骤1-2)中测定的邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯-D4原料的化学纯度定值,按照如下公式I计算,得到邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯-D4标准物质的化学纯度定值;P=(100%-Xw-Xv-Xa)*PGC-HPLC公式I其中,P为邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯-D4标准物质的化学纯度定值,Xw为水分质量百分含量,Xv为挥发性有机物质量百分含量,Xa为灰分质量百分含量,PGC-HPLC为采用气相色谱和高效液相色谱测得样品纯度的算术平均值;(2)同位素丰度测定2-1)对邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯-D4原料取样,采用质谱ESI源测定并计算邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯-D4原料的同位素丰度,得到邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯-D4同位素丰度定值;2-2)对邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯-D4原料取样,采用质谱EI源测定并计算邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯-D4原料的同位素丰度,得到邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯-D4同位素丰度定值;2-3)取步骤2-1)和步骤2-2)测得结果的算术平均值作为邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯-D4标准物质的同位素丰度定值。2.根据权利要求1所述的氘标记邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯标准物质测定方法,其特征在于,依据JJF1343-2012《标准物质定值的通用原则及统计学原理》,对所制备邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯-D4均匀性采用方差分析法进行检验。3.根据权利要求1所述的氘标记邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯标准物质测定方法,其特征在于,依据JJF1343-2012《标准物质定值的通用原则及统计学原理》,对所制备邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯-D4稳定性采用直线拟合法进行检验。4.根据权利要求1-3中任一项所述的氘标记邻苯二甲酸二(2-乙...

【专利技术属性】
技术研发人员:孙雯李美华罗勇徐仲杰盛立彦潘洁尤雅芳卢伟京
申请(专利权)人:上海化工研究院有限公司
类型:发明
国别省市:上海,31

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