阻燃导热湿气固化聚氨酯热熔胶及其制备方法技术

技术编号:20611432 阅读:23 留言:0更新日期:2019-03-20 10:16
本发明专利技术公开了一种阻燃导热湿气固化聚氨酯热熔胶及其制备方法,特点是包括1~40份的聚醚二元醇、1~45份的阻燃聚醚多元醇、1~50份的液态聚酯二元醇、1~60份的结晶型聚酯二元醇、1~50份的阻燃型含氟羟基改性聚丙烯酸酯共聚物、10~65份的异氰酸酯、0.01~3份的催化剂、0.01~3份的抗氧剂、0.1~5份的硅烷偶联剂和20~200份的导热填料。本发明专利技术先合成聚(甲基丙烯酸十二氟庚酯‑无规‑2‑甲基‑2‑丙烯酸‑2‑羟乙基酯磷酸酯‑无规‑甲基丙烯酸正己酯‑无规‑丙烯酸羟丙酯),将其添加聚氨酯预聚体反应中,高效分散导热填料,在聚氨酯预聚体中引入了丙烯酸酯含氟共聚物链段和反应型阻燃剂,配方成份高效协同作用,改善聚氨酯热熔胶的阻燃性能和导热性能。

Polyurethane Hot Melt Adhesive with Flame Retardant and Heat Conductive Moisture Curing and Its Preparation Method

The invention discloses a flame retardant, heat conductive and moisture curable polyurethane hot melt adhesive and a preparation method thereof, characterized by 1-40 phr of polyether diol, 1-45 phr of flame retardant polyether polyol, 1-50 phr of liquid polyester diol, 1-60 phr of crystalline polyester diol, 1-50 phr of flame retardant hydroxyl modified polyacrylate copolymer, 10-65 phr of isocyanate, 0.01-3 phr. Catalyst, 0.01-3 phr of antioxidant, 0.1-5 phr of silane coupling agent and 20-200 phr of thermal conductive filler. The invention first synthesizes poly (dodecafluoroheptyl methacrylate random 2 methyl 2 acrylic acid 2 hydroxyethyl ester phosphate random hexyl methacrylate random hydroxypropyl acrylate) and adds it to polyurethane prepolymer reaction, high efficient dispersive heat conducting filler, and introduces fluorinated copolymer chain segment of acrylate and reactive flame retardant in polyurethane prepolymer. It can improve the flame retardancy and thermal conductivity of polyurethane hot melt adhesives by synergistic effect of formulation ingredients.

【技术实现步骤摘要】
阻燃导热湿气固化聚氨酯热熔胶及其制备方法
本专利技术属于结构胶
,具体涉及一种阻燃导热湿气固化聚氨酯热熔胶及其制备方法,其主要应用于电子及电器业、汽车行业、动力电池组装等结构性粘接领域。
技术介绍
聚氨酯热熔胶是新一代的能提供优异粘接性能的结构胶,它是以聚氨酯预聚物为主体材料,配以各种助剂而制得的一类热熔胶。聚氨酯热熔胶使用方便、环保,性能又可与溶剂型热熔胶相媲美。近十年来,聚氨酯热熔胶在电子及电器业、汽车行业等高端领域得到了快速发展及广泛使用。聚氨酯热熔胶按固化形式不同可分为热塑性聚氨酯弹性体热熔胶和反应性聚氨酯热熔胶,反应性聚氨酯热熔胶按其固化原理不同可分为反应型和封闭型;反应型聚氨酯热熔胶PUR是一种单组分热熔胶,加热后熔融,并流动分散涂覆于基材表面,被粘物黏合后冷却并形成优良的初粘接性能,然后由于基材表面含有微量水分或其他含活泼氢的化合物,与异氰酸根(-NCO)反应发生化学交联反应,从而生成具有高度交联网络及内聚力大的一种结构性粘接热熔胶。反应型聚氨酯热熔胶目前技术上得到了空前的发展,主要围绕高粘接强度,低熔体粘度,开放时间,返修及固化形式等进行性能优化调整。中国专利公开了一种名称为“一种反应性热熔粘合剂”的专利技术专利申请,申请号是201480080313.0,制备出一种具有返修的可移除的聚氨酯热熔粘合剂,更适合于高端电子产品领域应用。中国专利还公开了一种名称为“无溶剂湿气固化聚氨酯热熔粘合剂组合物”的专利技术专利申请,申请号是201180047316.0,制备出一种低毒快速建立粘结性能聚丙烯酸酯和聚酯制备的聚氨酯热熔胶粘合剂。为了改善反应型聚氨酯热熔胶的固化形式,中国专利公开了一种名称是“一种有机硅改性聚氨酯密封剂”的专利技术专利申请,申请号是201710271725.8,制备出一种含有机硅改性聚氨酯密封剂,用硅烷偶联剂取代异氰酸根(-NCO),更适合高湿环境下应用。目前,反应型聚氨酯热熔胶的研发技术在快速发展,满足不同类型高端电子产品领域应用。反应型聚氨酯热熔胶虽然能在固化后形成高度交联的网络,但还存在着耐化学品腐蚀性、导热、耐老化、阻燃等性能不足问题。这主要原因是大多数反应型聚氨酯热熔胶为了提高其初粘性能,加入了大量的非反应性热塑性增粘树酯或多元丙烯酸共聚物。这些非反应体系增粘树酯无法参与固化生成交联网络,从而易降低聚氨脂热熔胶涂层的耐化学品腐蚀性能、耐老化性能等。导热胶专用于电子电器设备材料的粘接及导热作用。目前,主要有导热有机硅胶,导热环氧胶和导热聚氨酯胶。导热有机硅胶具有优良的耐热和耐老化性能,但对基材的附着力相比较弱。导热环氧胶对基材的粘接力很大,但存在固化后硬度大和脆性太强。导热聚氨酯胶具有优良的附着力和柔韧性,能达到良好的减震和导热作用。导热聚氨酯胶通常设计为双组份,使用混合过程,为了能快速消泡,加入大量硅类消泡剂进行快速消泡。消泡剂因无法参与反应,易析出涂层表面,污染产品。
技术实现思路
本专利技术的目的是克服现有技术的不足而提供一种阻燃导热湿气固化聚氨酯热熔胶及其制备方法,由于阻燃导热湿气固化聚氨酯热熔胶引入含氟链段、反应型阻燃剂和导热填料,可进一步提升了聚氨酯涂层的耐油性性能、阻燃性能、导热性能、耐老化性能等。为了达到上述目的,本专利技术的阻燃导热湿气固化聚氨酯热熔胶的技术方案是这样实现的,其特征在于包括1~40份的聚醚二元醇、1~45份的阻燃聚醚多元醇、1~50份的液态聚酯二元醇、1~60份的结晶型聚酯二元醇、1~50份的阻燃型含氟羟基改性聚丙烯酸酯共聚物、10~65份的异氰酸酯、0.01~3份的催化剂、0.01~3份的抗氧剂、0.1~5份的硅烷偶联剂和20~200份的导热填料,以上均为质量份数;所述阻燃型含氟羟基改性聚丙烯酸酯共聚物的化学结构是:聚(甲基丙烯酸十二氟庚酯-无规-2-甲基-2-丙烯酸-2-羟乙基酯磷酸酯-无规-甲基丙烯酸正己酯-无规-丙烯酸羟丙酯)即P(DFMA-r-HMP-r-HMA-r-HPA),阻燃型含氟羟基改性聚丙烯酸酯共聚物的数均分子量为1000~50000。在本技术方案中,所述聚醚二元醇为数均分子量在500~4000的聚氧化丙烯二醇PPG或聚四氢呋喃醚二醇PTMG的一种或两种的任意组合;所述阻燃聚醚多元醇为万华化学集团股份有限公司生产的WANOL®FR-130、WANOL®FR-212或WANOL®FR-312的一种或两种的任意组合;所述液态聚酯二元醇为数均分子量在200~2000的聚己二酸乙二醇酯二醇PEA、聚己二酸-1,6-己二醇酯二醇PHA或聚己二酸-1,4-丁二醇酯二醇PHMA一种或两种以上的任意组合;所述结晶型聚酯二元醇为赢创德固赛型号7320,型号7360和型号7380一种或两种以上的任意组合;所述异氰酸酯为改性二苯甲烷-4,4’-二异氰酸酯DesmodurCD-C(MDI预聚体);所述催化剂为三乙醇胺、2,2-二吗啉基二乙基醚和磷酸的一种或两种以上的任意组合;所述抗氧剂是168和1010中的一种或两种的任意组合;所述硅烷偶联剂是苯胺甲基三乙氧基硅烷ND-42;所述导热填料是氧化铝、石墨、氢氧化铝和碳酸钙的一种或两种以上的任意组合,导热填料粒径为0.1~5μm。为了达到上述目的,本专利技术的阻燃导热湿气固化聚氨酯热熔胶制备方法的技术方案是这样实现的,其制备方法特征在于:步骤一:合成阻燃型含氟羟基改性聚丙烯酸酯共聚物将1~40份的甲基丙烯酸十二氟庚酯DFMA、1~50份的2-甲基-2-丙烯酸-2-羟乙基酯磷酸酯HMP、1~40份的甲基丙烯酸正己酯HMA和1~15份的丙烯酸羟丙酯HPA溶解于50~200份的甲苯中,控制于40~110℃,在氮气保护下,加入0.1~5份的热引发剂过氧化2-乙基己酸叔戊酯,聚合反应2~50小时,旋转蒸发除去甲苯后,获得阻燃型含氟羟基改性聚丙烯酸酯共聚物,阻燃型含氟羟基改性聚丙烯酸酯共聚物的数均分子量为1000~50000;步骤二:合成阻燃导热湿气固化聚氨酯热熔胶将1~40份的聚醚二元醇、1~45份的阻燃聚醚多元醇、1~50份的液态聚酯二元醇、1~60份的结晶型聚酯二元醇、1~50份的阻燃型含氟羟基改性聚丙烯酸酯共聚物、0.01~3份的催化剂、20~200份的导热填料和0.01~3份的抗氧剂混合后,加热于120~150℃,进行机械分散,抽真空除水约1~3小时,直至混合物的水份含量低于280ppm,降温于70~100℃,在氮气保护下,加入10~65份的异氰酸酯,进行聚合反应1~10小时,取样分析聚合产物NCO%含量达到1%~3%,粘度达到5000~60000mPa.s,加入0.1~5份的硅烷偶联剂,获得阻燃导热湿气固化聚氨酯热熔胶,以上均为质量份数。在本技术方案中,用BrookfieldDV-C数字粘度计测量粘度。本专利技术与现有技术相比,具有如下的优点及效果:1、低表面能含氟共聚物有效提升了导热填料在热熔胶分散效率,提高了聚氨酯热熔胶导热性能,降低了本体黏度;2、本专利技术通过在聚氨酯预聚体中引入了含氟链段、反应型阻燃剂和导热填料,提高了聚氨酯热熔胶耐油性能、阻燃性能、导热性能和耐老化性能;3、本专利技术将增粘树酯丙烯酸共聚物无规缩聚引入聚氨酯预聚体,提高了增粘树酯与聚氨酯的相容性,进一步解决反应型聚氨酯热熔胶耐油性能不足问题;本文档来自技高网
...

【技术保护点】
1.一种阻燃导热湿气固化聚氨酯热熔胶,其特征在于包括1~40份的聚醚二元醇、1~45份的阻燃聚醚多元醇、1~50份的液态聚酯二元醇、1~60份的结晶型聚酯二元醇、1~50份的阻燃型含氟羟基改性聚丙烯酸酯共聚物、10~65份的异氰酸酯、0.01~3份的催化剂、0.01~3份的抗氧剂、0.1~5份的硅烷偶联剂和20~200份的导热填料,以上均为质量份数;所述阻燃型含氟羟基改性聚丙烯酸酯共聚物的化学结构是:聚(甲基丙烯酸十二氟庚酯‑无规‑2‑甲基‑2‑丙烯酸‑2‑羟乙基酯磷酸酯‑无规‑甲基丙烯酸正己酯‑无规‑丙烯酸羟丙酯)即P(DFMA‑r‑HMP‑r‑HMA‑r‑HPA),阻燃型含氟羟基改性聚丙烯酸酯共聚物的数均分子量为1000~50000。

【技术特征摘要】
1.一种阻燃导热湿气固化聚氨酯热熔胶,其特征在于包括1~40份的聚醚二元醇、1~45份的阻燃聚醚多元醇、1~50份的液态聚酯二元醇、1~60份的结晶型聚酯二元醇、1~50份的阻燃型含氟羟基改性聚丙烯酸酯共聚物、10~65份的异氰酸酯、0.01~3份的催化剂、0.01~3份的抗氧剂、0.1~5份的硅烷偶联剂和20~200份的导热填料,以上均为质量份数;所述阻燃型含氟羟基改性聚丙烯酸酯共聚物的化学结构是:聚(甲基丙烯酸十二氟庚酯-无规-2-甲基-2-丙烯酸-2-羟乙基酯磷酸酯-无规-甲基丙烯酸正己酯-无规-丙烯酸羟丙酯)即P(DFMA-r-HMP-r-HMA-r-HPA),阻燃型含氟羟基改性聚丙烯酸酯共聚物的数均分子量为1000~50000。2.根据权利要求1所述的阻燃导热湿气固化聚氨酯热熔胶,其特征在于:所述聚醚二元醇为数均分子量在500~4000的聚氧化丙烯二醇PPG或聚四氢呋喃醚二醇PTMG的一种或两种的任意组合;所述阻燃聚醚多元醇为万华化学集团股份有限公司生产的WANOL®FR-130、WANOL®FR-212或WANOL®FR-312的一种或两种的任意组合;所述液态聚酯二元醇为数均分子量在200~2000的聚己二酸乙二醇酯二醇PEA、聚己二酸-1,6-己二醇酯二醇PHA或聚己二酸-1,4-丁二醇酯二醇PHMA一种或两种以上的任意组合;所述结晶型聚酯二元醇为赢创德固赛型号7320,型号7360和型号7380一种或两种以上的任意组合;所述异氰酸酯为改性二苯甲烷-4,4’-二异氰酸酯DesmodurCD-C(MDI预聚体);所述催化剂为三乙醇胺、2,2-二吗啉基二乙基醚和磷酸的一种或两种以上...

【专利技术属性】
技术研发人员:陈燕舞刘锋彭琦路风辉霍应鹏唐秋实徐健浩林泽彬梁钟芳
申请(专利权)人:顺德职业技术学院
类型:发明
国别省市:广东,44

网友询问留言 已有0条评论
  • 还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。

1