一种戊唑醇中间体的制备方法技术

技术编号:20559810 阅读:154 留言:0更新日期:2019-03-14 04:52
本发明专利技术涉及一种戊唑醇中间体的制备方法,将1‑(4‑氯苯基)‑4,4‑二甲基‑3‑戊酮(式A)和长链硫醚(式B)在甲苯和硫酸二甲酯的存在下,进行反应,然后加入氢氧化钾继续反应制得所述的戊唑醇中间体,其中,所述的长链硫醚的结构通式为

Preparation of an intermediate of Tebuconazole

The present invention relates to a preparation method of Tebuconazole intermediate, which reacts 1 (4 chlorophenyl)4,4 dimethyl 3 pentanone (Form A) and long chain sulfide (Form B) in the presence of toluene and dimethyl sulfate, and then continues to react with potassium hydroxide to produce the said tebuconazole intermediate, in which the general formula of the structure of the long chain sulfide is as follows:

【技术实现步骤摘要】
一种戊唑醇中间体的制备方法
本专利技术具体涉及一种戊唑醇中间体的制备方法。
技术介绍
2‐[2‐(4‐氯苯基)乙基]‐2‐(1,1‐二甲基乙基)环氧乙烷是合成农药戊唑醇的关键中间体,戊唑醇是一种高效、广谱、内吸性三唑类杀菌农药,具有保护、治疗、铲除三大功能,杀菌谱广、持效期长。研究发现:戊唑醇与所有的三唑类杀菌剂一样,戊唑醇能够抑制真菌的麦角甾醇的生物合成。戊唑醇在全世界范围内用作种子处理剂和叶面喷雾,杀菌谱广,不仅活性高,而且持效期长。戊唑醇主要用于防治小麦、水稻、花生、蔬菜、香蕉、苹果、梨以及玉米高粱等作物上的多种真菌病害,其在全球50多个国家的60多种作物上取得登记并广泛应用。该品用于防治油菜菌核病,不仅防效好,而且具有抗倒伏,增产作用明显等特点对病菌的作用机制为抑制其细胞膜上麦角甾醇的去甲基化,使得病菌无法形成细胞膜,从而杀死病菌。2‐[2‐(4‐氯苯基)乙基]‐2‐(1,1‐二甲基乙基)环氧乙烷的结构式如下此中间体生成工艺比较成熟,其传统合成方法主要是以1‐(4‐氯苯基)‐4,4‐二甲基‐3‐戊酮为原料,经环氧化反应制得,但由于反应中用到的二甲硫醚沸点低,气味大,生成损耗严重。因此亟需寻找一种更为高效环保的方法合成2‐[2‐(4‐氯苯基)乙基]‐2‐(1,1‐二甲基乙基)环氧乙烷,从而降低生成气味,同时也将大大降低戊唑醇的合成成本,从而带来巨大的经济效益。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种原料气味小的戊唑醇中间体的制备方法。为解决以上技术问题,本专利技术采用如下技术方案:一种戊唑醇中间体的制备方法,将1‐(4‐氯苯基)‐4,4‐二甲基‐3‐戊酮(式A)和长链硫醚(式B)在甲苯和硫酸二甲酯的存在下,进行反应,然后加入氢氧化钾继续反应制得所述的戊唑醇中间体,其中,所述的长链硫醚的结构通式为n为5~14之间的数,所述的戊唑醇中间体的结构式为本专利技术的反应方程式为:优选地,所述的1‐(4‐氯苯基)‐4,4‐二甲基‐3‐戊酮和所述的长链硫醚的投料摩尔比为1:1~3,进一步优选为1:1~2。优选地,所述的1‐(4‐氯苯基)‐4,4‐二甲基‐3‐戊酮和所述的甲苯的投料质量比为1:1~4,进一步优选为1:2~4。优选地,所述的1‐(4‐氯苯基)‐4,4‐二甲基‐3‐戊酮和所述的硫酸二甲酯的投料摩尔比为1:1~3,进一步优选为1:1~2,更优选为1:1~1.5。优选地,所述的1‐(4‐氯苯基)‐4,4‐二甲基‐3‐戊酮和所述的氢氧化钾的投料摩尔比为1:1~3,进一步优选为1:1~2。优选地,所述的1‐(4‐氯苯基)‐4,4‐二甲基‐3‐戊酮和所述的长链硫醚在所述的甲苯和所述的硫酸二甲酯的存在下进行反应的温度为10~30℃。优选地,加入所述的氢氧化钾后反应的温度为30~100℃。优选地,所述的制备方法的具体步骤为:向反应器中加入所述的甲苯、所述的1‐(4‐氯苯基)‐4,4‐二甲基‐3‐戊酮和所述的长链硫醚,然后在搅拌下滴加所述的硫酸二甲酯,滴加完毕后,在10~30℃下搅拌反应3~5h,然后加入所述的氢氧化钾,升温至30~100℃反应至原料消失,得到所述的戊唑醇中间体。优选地,控制在25~30℃下滴加所述的硫酸二甲酯。优选地,反应结束后,经水洗脱去甲苯得到所述的戊唑醇中间体。由于以上技术方案的实施,本专利技术与现有技术相比具有如下优势:本专利技术以1‐(4‐氯苯基)‐4,4‐二甲基‐3‐戊酮为起始原料,在碱性条件下,与硫叶立德经过wittig反应制得2‐[2‐(4‐氯苯基)乙基]‐2‐(1,1‐二甲基乙基)环氧乙烷。本专利技术原料易得,气味较小,操作过程所用试剂和药品毒性相对较低,本专利技术用长链硫醚作为wittig反应的原料,反应条件温和,时间短,比常用的二甲硫醚气味小,同时用甲苯做溶剂,成本较低,三废较少,目标产品的含量高,很适合工业化生产。具体实施方式以下结合具体实施例对本专利技术做进一步详细说明。应理解,这些实施例是用于说明本专利技术的基本原理、主要特征和优点,而本专利技术不受以下实施例的限制。实施例中采用的实施条件可以根据具体要求做进一步调整,未注明的实施条件通常为常规实验中的条件。实施例1在1000ml圆底烧瓶中加入200g甲苯,100g1‐(4‐氯苯基)‐4,4‐二甲基‐3‐戊酮(原料A),105.8g鱼腥草醚(原料B,n=11),25‐30℃以下搅拌滴加56.1g硫酸二甲酯,滴加结束室温(大约25‐30℃)搅拌4h,继续加入37.4gKOH,升温至80℃反应至产物完全生成,停止反应,水洗脱溶得产品100.9克,收率93%,纯度为97%。产品:1HNMR(600MHz,DMSO‐d6):δ7.44‐7.20(m,4H),2.55‐2.34(m,4H),1.71(J=1.2,2H),0.94(s,9H).MS:m/z=238.10(M+).Anal.calcdfor(C14H19ClO):C,70.43;H,8.02;O,6.70.Found:C,70.40;H,8.00;O,6.75.实施例2在1000ml圆底烧瓶中加入400g甲苯,100g1‐(4‐氯苯基)‐4,4‐二甲基‐3‐戊酮(原料A),105.8g鱼腥草醚(原料B,n=11),25‐30℃以下搅拌滴加56.1g硫酸二甲酯,滴加结束室温(大约25‐30℃)搅拌4h,继续加入37.4gKOH,升温至80℃反应至产物完全生成,停止反应,水洗脱溶得产品97.7克,收率90%,纯度为97%。实施例3在1000ml圆底烧瓶中加入200g甲苯,100g1‐(4‐氯苯基)‐4,4‐二甲基‐3‐戊酮(原料A),105.8g鱼腥草醚(原料B,n=11),25‐30℃以下搅拌滴加56.1g硫酸二甲酯,滴加结束室温(大约25‐30℃)搅拌4h,继续加入37.4gKOH,升温至100℃反应至产物完全生成,停止反应,水洗脱溶得产品98克,收率90.5%,纯度为97%。实施例4在1000ml圆底烧瓶中加入200g甲苯,100g1‐(4‐氯苯基)‐4,4‐二甲基‐3‐戊酮(原料A),115.5g鱼腥草醚(原料B,n=11),25‐30℃以下搅拌滴加67.3g硫酸二甲酯,滴加结束室温(大约25‐30℃)搅拌4h,继续加入37.4gKOH,升温至80℃反应至产物完全生成,停止反应,水洗脱溶得产品102克,收率94%,纯度为97%。实施例5在1000ml圆底烧瓶中加入200g甲苯,100g1‐(4‐氯苯基)‐4,4‐二甲基‐3‐戊酮(原料A),125.1g鱼腥草醚(原料B,n=11),25‐30℃以下搅拌滴加73g硫酸二甲酯,滴加结束室温(大约25‐30℃)搅拌4h,继续加入37.4gKOH,升温至80℃反应至产物完全生成,停止反应,水洗脱溶得产品100.8克,收率93%,纯度为97%。实施例6在1000ml圆底烧瓶中加入200g甲苯,100g1‐(4‐氯苯基)‐4,4‐二甲基‐3‐戊酮(原料A),105.8g甲基正己基硫醚(原料B,n=5),25‐30℃以下搅拌滴加56.1g硫酸二甲酯,滴加结束室温(大约25‐30℃)搅拌4h,继续加入37.4gKOH,升温至80℃反应至产物完全生成,停止反应,水洗脱溶得产品100.9克,收率93%,纯度为97%。实施例7在1000ml圆底烧瓶中加入200g甲苯,本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种戊唑醇中间体的制备方法,其特征在于:将1‐(4‐氯苯基)‐4,4‐二甲基‐3‐戊酮和长链硫醚在甲苯和硫酸二甲酯的存在下,进行反应,然后加入氢氧化钾继续反应制得所述的戊唑醇中间体,其中,所述的长链硫醚的结构通式为

【技术特征摘要】
1.一种戊唑醇中间体的制备方法,其特征在于:将1‐(4‐氯苯基)‐4,4‐二甲基‐3‐戊酮和长链硫醚在甲苯和硫酸二甲酯的存在下,进行反应,然后加入氢氧化钾继续反应制得所述的戊唑醇中间体,其中,所述的长链硫醚的结构通式为n为5~14之间的数,所述的戊唑醇中间体的结构式为2.根据权利要求1所述的戊唑醇中间体的制备方法,其特征在于:所述的1‐(4‐氯苯基)‐4,4‐二甲基‐3‐戊酮和所述的长链硫醚的投料摩尔比为1:1~3。3.根据权利要求1所述的戊唑醇中间体的制备方法,其特征在于:所述的1‐(4‐氯苯基)‐4,4‐二甲基‐3‐戊酮和所述的甲苯的投料质量比为1:1~4。4.根据权利要求1所述的戊唑醇中间体的制备方法,其特征在于:所述的1‐(4‐氯苯基)‐4,4‐二甲基‐3‐戊酮和所述的硫酸二甲酯的投料摩尔比为1:1~3。5.根据权利要求1所述的戊唑醇中间体的制备方法,其特征在于:所述的1‐(4‐氯苯基)‐4,4‐二甲基‐3‐戊酮和所述的氢氧化钾的投料摩尔比为1:1...

【专利技术属性】
技术研发人员:周志豪安静刘玉超周彬张继
申请(专利权)人:江苏七洲绿色化工股份有限公司
类型:发明
国别省市:江苏,32

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