一种异戊烯基查尔酮类化合物及其制备方法技术

本发明专利技术公开了一种制备2,2',4,4'‑四羟基‑3'‑(2”,3”‑二羟基‑3”‑甲基丁基)查尔酮的方法，该方法的步骤为：用体积分数40～100％甲醇或乙醇水溶液浸提桑叶，将浸提液浓缩去除甲醇或乙醇后用水溶解，然后依次用石油醚、乙酸乙酯萃取，将乙酸乙酯萃取液浓缩得浸膏，浸膏经硅胶柱层析，以氯仿/甲醇为洗脱剂，收集氯仿/甲醇体积比为95/5洗脱的馏分，该馏分再经反相柱层析，以乙腈/水为洗脱剂，收集乙腈/水体积比为33/67洗脱的馏分，即得。本发明专利技术对于推动桑叶的深加工利用，提升桑叶产品附加值，促进该行业的可持续发展具有重要的意义。

A kind of isopentenyl chalcone compound and its preparation method

The invention discloses a method for preparing 2,2', 4,4'tetrahydroxy 3' (2,3\dihydroxy 3\methyl butyl) chalcone. The steps of the method are: extracting mulberry leaves with 40-100% methanol or ethanol aqueous solution, concentrating the extract to remove methanol or ethanol, then dissolving it with water, then extracting with petroleum ether and ethyl acetate in turn, and concentrating the ethyl acetate extract solution. The extract was obtained by silica gel column chromatography with chloroform/methanol as eluent. The fraction eluted by 95/5 volume ratio of chloroform/methanol was collected. The fraction was then separated by reversed-phase column chromatography with acetonitrile/water as eluent and the fraction eluted by 33/67 volume ratio of acetonitrile/water was collected. The invention has important significance for promoting the deep processing and utilization of mulberry leaves, enhancing the added value of mulberry leaves products and promoting the sustainable development of the industry.

【技术实现步骤摘要】
一种异戊烯基查尔酮类化合物及其制备方法
本专利技术涉及天然产物化学领域，涉及一种异戊烯基查尔酮类化合物及其制备方法，具体涉及2,2',4,4'-四羟基-3'-(2”,3”-二羟基-3”-甲基丁基)查尔酮及其制备方法。
技术介绍
桑树属于桑科常绿乔木，广泛种植于热带与亚热带地区。桑椹果实香甜可口，营养价值和保健功能较高，具有治疗白发、消炎等功效，深受广大消费者的喜爱。桑叶属于新资源蔬菜食品，口感鲜嫩，已逐渐为消费者所接受。研究发现，桑叶富含黄酮类化合物，具有抗氧化、抗癌、调节免疫等生物活性。然而，目前关于桑叶活性成分的研究极为有限，相关活性物质组成仍有待研究。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种异戊烯基查尔酮类化合物及其制备方法，具体为2,2',4,4'-四羟基-3'-(2”,3”-二羟基-3”-甲基丁基)查尔酮及其制备方法。本专利技术的2,2',4,4'-四羟基-3'-(2”,3”-二羟基-3”-甲基丁基)查尔酮，该化合物是从桑叶中提取分离得到，其结构式如下式(I)所示：所述的2,2',4,4'-四羟基-3'-(2”,3”-二羟基-3”-甲基丁基)查尔酮的制备方法包括以下步骤：用体积分数40～100％甲醇或乙醇水溶液浸提桑叶，将浸提液浓缩去除甲醇或乙醇后用水溶解，然后依次用石油醚、乙酸乙酯萃取，将乙酸乙酯萃取液浓缩得浸膏，浸膏经硅胶柱层析，以氯仿/甲醇为洗脱剂，从体积比100/0～60/40梯度洗脱，收集氯仿/甲醇体积比为95/5洗脱的馏分，该馏分再经反相柱层析，以乙腈/水为洗脱剂，从体积比5/95～100/0梯度洗脱，收集乙腈/水体积比为33/67洗脱的馏分，即得到2,2',4,4'-四羟基-3'-(2”,3”-二羟基-3”-甲基丁基)查尔酮。所述的桑叶为桑叶粉末，其是将新鲜的桑叶干燥后粉碎成粉末。所述的用体积分数40～100％甲醇或乙醇水溶液浸提桑叶，甲醇或乙醇水溶液的用量是5～20mL/g桑叶(即每克桑叶用5～20mL甲醇或乙醇水溶液)，浸提的温度为25～70℃，浸提时间为1～72小时。所述的将浸提液浓缩去除甲醇或乙醇后用水溶解，是将浸提液在40～80℃下浓缩除去甲醇或乙醇，再加入1～5倍体积的水溶解。所述的依次用石油醚、乙酸乙酯萃取，是先用石油醚萃取3～12次，再用乙酸乙酯萃取3～12次。本专利技术还提供一种抗氧化护肤品、药品或保健品，其含有上述2,2',4,4'-四羟基-3'-(2”,3”-二羟基-3”-甲基丁基)查尔酮作为活性成分。本专利技术证实，所述的化合物2,2',4,4'-四羟基-3'-(2”,3”-二羟基-3”-甲基丁基)查尔酮具有良好的自由基清除能力，该化合物对DPPH自由基清除的IC50值为27.6μM，明显优于阳性对照维生素C(Vc)的IC50值100μM。表明本专利技术提供的化合物2,2',4,4'-四羟基-3'-(2”,3”-二羟基-3”-甲基丁基)查尔酮具有优异的抗氧化性能，可用于制备抗氧化护肤品、药品或保健品。与现有技术相比，本专利技术的优势在于：本专利技术从桑叶中制备分离得到2,2',4,4'-四羟基-3'-(2”,3”-二羟基-3”-甲基丁基)查尔酮，该化合物的产率为10～100mg/kg(纯度为85～95％)。本专利技术对于推动桑叶的深加工利用，提升桑叶产品附加值，促进该行业的可持续发展具有重要的意义。同时也为2,2',4,4'-四羟基-3'-(2”,3”-二羟基-3”-甲基丁基)查尔酮的制备提供了一种新的方法。具体实施方式以下实施例是对本专利技术的进一步说明，而不是对本专利技术的限制。实施例1一、2,2',4,4'-四羟基-3'-(2”,3”-二羟基-3”-甲基丁基)查尔酮的制备分离1)选料：选择新鲜桑叶，清水洗涤；2)干燥粉碎：将桑叶晒干或烘干，采用粉碎机粉碎成粉末；3)浸提：按5mL/g桑叶粉末的投料量(即每克桑叶粉末加5mL甲醇水溶液)，往桑叶粉末中加入体积分数40％的甲醇水溶液，在25℃浸提1小时，过滤，收集过滤液；4)有机溶剂分级：将上述过滤液在40℃下浓缩除去甲醇，得浓缩液，加入浓缩液1倍体积的水，先后用等体积的石油醚、乙酸乙酯分别萃取3次；选择乙酸乙酯相萃取液进行浓缩，将得到的浸膏用于后续纯化；5)取乙酸乙酯相萃取液浓缩后得到的浸膏，采用硅胶柱(100～200目)层析，以氯仿/甲醇为洗脱溶剂，从体积比100/0～60/40梯度洗脱，收集氯仿/甲醇体积比为95/5洗脱的组分，再经C18反相柱层析，以乙腈/水为洗脱剂，从体积比5/95～100/0梯度洗脱，收集乙腈/水体积比为33/67洗脱的组分，在60℃蒸发浓缩干燥，即得到化合物1(2,2',4,4'-四羟基-3'-(2”,3”-二羟基-3”-甲基丁基)查尔酮)。采用该方法获得的2,2',4,4'-四羟基-3'-(2”,3”-二羟基-3”-甲基丁基)查尔酮的产率为10～40mg/kg，纯度为85～95％。二、化合物1(2,2',4,4'-四羟基-3'-(2”,3”-二羟基-3”-甲基丁基)查尔酮)的结构鉴定化合物1(2,2',4,4'-四羟基-3'-(2”,3”-二羟基-3”-甲基丁基)查尔酮)易溶于甲醇，质谱结果表明：该化合物分子量为374。该化合物的1HNMR(500MHz，CD3OD)和13CNMR(125MHz，CD3OD)见表1。表1化合物1的13C与1H谱化学位移综上所述，鉴定该化合物1的结构式如式(I)所示，名称为：2,2',4,4'-四羟基-3'-(2”,3”-二羟基-3”-甲基丁基)查尔酮，该化合物易溶于甲醇。实施例21)选料：选择新鲜桑叶，清水洗涤；2)干燥粉碎：将桑叶晒干或烘干，采用粉碎机粉碎成粉末；3)浸提：按20mL/g桑叶粉末的投料量(即每克桑叶粉末加20mL甲醇水溶液)，往桑叶粉末中加入体积分数100％的甲醇水溶液(即完全是甲醇)，在60℃浸提72小时，过滤，收集过滤液；4)有机溶剂分级：将上述过滤液在60℃浓缩除去甲醇，得浓缩液，加入浓缩液5倍体积的水，先后用等体积的石油醚、乙酸乙酯分别萃取12次；选择乙酸乙酯相萃取液进行浓缩，将得到的浸膏用于后续纯化；后续纯化步骤与实施例1相同，由此得到化合物1并鉴定为2,2',4,4'-四羟基-3'-(2”,3”-二羟基-3”-甲基丁基)查尔酮。采用该方法获得的2,2',4,4'-四羟基-3'-(2”,3”-二羟基-3”-甲基丁基)查尔酮的产率为65～100mg/kg，纯度为85～95％。实施例31)选料：选择新鲜桑叶，清水洗涤；2)干燥粉碎：将桑叶晒干或烘干，采用粉碎机粉碎成粉末；3)浸提：按20mL/g桑叶粉末的投料量(即每克桑叶粉末加20mL乙醇水溶液)，往桑叶粉末中加入体积分数40％的乙醇水溶液，在55℃浸提24小时，过滤，收集过滤液；4)有机溶剂分级：将上述过滤液在60℃浓缩除去乙醇，得浓缩液，加入浓缩液3倍体积的水，先后用等体积的石油醚、乙酸乙酯分别萃取6次；选择乙酸乙酯相萃取液进行浓缩，将得到的浸膏用于后续纯化；后续纯化步骤与实施例1相同，得到化合物1并鉴定为2,2',4,4'-四羟基-3'-(2”,3”-二羟基-3”-甲基丁基)查尔酮。采用该方法获得的2,2',4,4'-四羟基-3'-(2”,3”-二羟基-3”-甲基丁基)查尔酮的产率为30～本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种2,2',4,4'‑四羟基‑3'‑(2”,3”‑二羟基‑3”‑甲基丁基)查尔酮，其结构式如下式(I)所示：

【技术特征摘要】
1.一种2,2',4,4'-四羟基-3'-(2”,3”-二羟基-3”-甲基丁基)查尔酮，其结构式如下式(I)所示：2.一种制备权利要求1所述的2,2',4,4'-四羟基-3'-(2”,3”-二羟基-3”-甲基丁基)查尔酮的方法，其特征在于，是从桑叶中制备分离得到的。3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：用体积分数40～100％甲醇或乙醇水溶液浸提桑叶，将浸提液浓缩去除甲醇或乙醇后用水溶解，然后依次用石油醚、乙酸乙酯萃取，将乙酸乙酯萃取液浓缩得浸膏，浸膏经硅胶柱层析，以氯仿/甲醇为洗脱剂，从体积比100/0～60/40梯度洗脱，收集氯仿/甲醇体积比为95/5洗脱的馏分，该馏分再经反相柱层析，以乙腈/水为洗脱剂，从体积比5/95～100/0梯度洗脱，收集乙腈/水体积比为33/67洗脱的馏分，即得到2,2',4,4'-四羟基-3'-(2”,3”-二羟基-3”-甲基丁基)查尔酮。4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所...

【专利技术属性】
技术研发人员：杨宝，蒋跃明，
申请(专利权)人：中国科学院华南植物园，
类型：发明
国别省市：广东,44