具有高光泽度和高缺口抗冲击性的聚酰胺模塑料制造技术

本发明专利技术涉及以高缺口抗冲击性和高光泽度为特征的聚酰胺模塑料。这些聚酰胺模塑料包含下列组分或由这些组分组成：(A)84.5重量％至97.0重量％的至少一种非晶或微晶共聚酰胺，其选自PA 6I/6T/MACMI/MACMT/PACMI/PACMT/Y、PA 6I/6T/MACMI/MACMT/Y及其混合物；(B)3.0重量％至9.5重量％的至少一种特定官能化的抗冲击改性剂；和(C)0重量％至6重量％的至少一种添加剂；其中组分(A)至(C)的重量比总计为100重量％。本发明专利技术还涉及由该聚酰胺模塑料组成的模塑体。

Polyamide moulding plastics with high gloss and notch impact resistance

The present invention relates to polyamide moulding plastics characterized by high notch impact resistance and high gloss. These polyamide moulding plastics contain or consist of the following components: (A) at least one amorphous or microcrystalline copolyamide of 84.5% to 97.0% weight, selected from PA 6I/6T/MACMI/MACMT/PACMI/PACMT/Y, PA 6I/6T/MACMI/MACMT/Y and their mixtures; (B) at least one specific functional impact modifier of 3.0% to 9.5% weight; (C) 0% to 6% weight. At least one additive, in which the weight ratio of components (A) to (C) is 100% in total. The invention also relates to a moulding body composed of the polyamide moulding plastics.

【技术实现步骤摘要】
具有高光泽度和高缺口抗冲击性的聚酰胺模塑料
本专利技术涉及具有高光泽度和高缺口抗冲击性的聚酰胺模塑料，并涉及由这些聚酰胺模塑料构成的模塑体。
技术介绍
可以加入抗冲击改性剂以增加聚酰胺模塑料的抗冲击性。多种多样的这类化合物可商购获得，并且在现有技术中已经描述了一系列抗冲击性改性的聚酰胺模塑料。EP0156523A2涉及高抗冲击性的聚酰胺树脂，其包含非晶聚酰胺和含有接枝琥珀酸酐基团的抗冲击改性剂的分散颗粒。抗冲击改性剂的粒度小于360nm，并且在树脂中的存在量为至少15重量％。EP2107083A2描述了一种聚酰胺模塑料，其包含a)95重量％至51重量％的式PAMACMI/MACMT/12的非晶共聚酰胺，在该共聚酰胺中，MACMI比例为5重量％至95重量％，MACMT比例为0重量％至90重量％，LC12比例为5重量％至60重量％，其中共聚酰胺a)中这三个比例的总和为100重量％；b)5重量％至49重量％的式PA(MACMX)x/(PACMY)y/(MXDU)u/(LCZ)z的非晶或微晶或半结晶聚酰胺，其中四个单体基团的比例x、y、u和z分别为0重量％至100重量％，并且聚酰胺b)中这四个比例的总和为100重量％；X、Y和U二羧酸选自DC4、DC6、DC9、DC10、DC11、DC12、DC13、DC14、DC15至DC36和LCZ内酰胺，或者相应的氨基羧酸选自LC4、LC6、LC11和LC12；c)1重量％至30重量％的至少一种抗冲击改性剂；和d)0重量％至80重量％的至少一种添加剂；其中组分a)、b)、c)和d)的总和为100重量％。JP19860203494A涉及非晶聚酰胺组合物，其包含非晶聚酰胺和由不饱和羧酸改性的乙烯共聚物。现有技术的聚酰胺模塑料具有高抗冲击性值；然而，在提供除具有高抗冲击性之外还具有高光泽度，特别是在用肥皂溶液处理之后除具有高抗冲击性之外还具有高光泽度的聚酰胺模塑料方面，还没有取得任何成功。由于聚酰胺模塑料通常用于如玩具工业或体育用品、休闲用品或家庭用品等领域，而在这些领域中聚酰胺模塑料的清洁是不可避免的，因此聚酰胺模塑料的一个重要需求是在清洁后获得良好的光泽度。
技术实现思路
从这里开始，本专利技术的目的是提供在用肥皂溶液处理后具有高光泽度并且还具有高缺口抗冲击性的聚酰胺模塑料。此外，聚酰胺模塑料应具有良好的刚度值，该值优选由弹性模量表示。该目的通过根据权利要求1的聚酰胺模塑料来实现。该聚酰胺模塑料包含下列组分或由这些组分组成：(A)84.5重量％至97.0重量％的至少一种非晶或微晶共聚酰胺，其选自PA6I/6T/MACMI/MACMT/PACMI/PACMT/Y、PA6I/6T/MACMI/MACMT/Y及其混合物，其中单体Y具有7至14个碳原子，并选自内酰胺、ω-氨基酸及其混合物；(B)3.0重量％至9.5重量％的官能化的抗冲击改性剂，其包含以下单体：Ba)乙烯；Bb)丙烯；和Bc)1-丁烯，其中，官能化通过与选自不饱和羧酸、不饱和羧酸衍生物、不饱和缩水甘油基化合物及其混合物的化合物共聚和/或接枝而进行；(C)0重量％至6重量％的至少一种添加剂；其中组分(A)至(C)的重量比例总计为100重量％。这些模塑体的优选实施方案在权利要求2至13中说明。权利要求14和15涉及由这些聚酰胺模塑料构成的模塑体。术语的定义聚酰胺及其单体的记法和缩写在本专利技术的意义上，术语“聚酰胺”(缩写PA)被理解为涵盖性术语；其包括均聚酰胺和共聚酰胺。聚酰胺及其单体的所选记法和缩写符合ISO标准16396-1(2015，(D))中所述。其中使用的缩写作为单体的IUPAC名称的同义词在下文中使用。具体地，本申请中出现了以下单体缩写：MACM指双(4-氨基-3-甲基环己基)甲烷(也称作3,3’-二甲基-4,4’-二氨基二环己基甲烷，CAS#6864-37-5)；PACM指双(4-氨基环己基)甲烷(也称作4,4’二氨基二环己基甲烷，CAS#1761-71-3)；T指对苯二甲酸(CAS#100-21-0)；I指间苯二甲酸(CAS#121-95-5)，12指十二烷二酸(也称作1,10-癸二羧酸，CAS#693-23-2)，6指1,6-己二胺(CAS#124-09-4)，12指月桂内酰胺(CAS#947-04-6)以及12指ω-氨基十二酸(CAS#693-57-2)。非晶或微晶聚酰胺根据ISO11357(2013)用动态差示扫描量热法(DSC)在20K/分钟的加热速率下，非晶或微晶聚酰胺显示出优选最大50J/g，特别优选最大25J/g，非常特别优选0J/g至22J/g的熔化热。微晶聚酰胺是半结晶聚酰胺并因此具有熔点。然而，其形态中的微晶具有很小的尺寸，使得由其制造的板在2mm的厚度下仍然是透明的，即根据ASTMD1003-13(2013)测量的其透光率为至少75％。非晶聚酰胺与微晶聚酰胺相比熔化热较小。根据ISO11357(2013)用动态差示扫描量热法(DSC)在20K/分钟的加热速率下，非晶聚酰胺显示出优选最大5J/g，特别优选最大3J/g，非常特别优选0J/g至1J/g的熔化热，并且不具有熔点。单体的量的表示除二羧酸和二胺外，相对于共聚酰胺的100摩尔％，本专利技术的共聚酰胺还包含X摩尔％的内酰胺或ω-氨基酸；因此，所有二胺的总和仅为(50-0.5X)摩尔％，并且所有二羧酸的总和为(50-0.5X)摩尔％。共聚酰胺的二羧酸和二胺的量的表示适用：所有二胺的摩尔量的总和基本上等于所有二羧酸的摩尔量的总和。这里的基本上等于是指二羧酸或二胺的最大过量为3％，即二羧酸与二胺的摩尔比为1.03：1至1：1.03。优选二羧酸或二胺的最大过量为2％，即二羧酸与二胺的摩尔比为1.02：1至1：1.02。过量用于平衡单体的损失和/或调节聚酰胺的相对黏度，并因此调节摩尔质量。关于单体的量的表示在此应理解为，在缩聚中使用的这些单体的相应摩尔比也在通过缩聚制备的共聚酰胺中再次出现。关于量的表示的一般性诠释根据本专利技术的聚酰胺模塑料包含组分(A)、(B)和任选的(C)，或优选地仅由其组成；此处适用组分(A)、(B)和(C)总计为100重量％的要求。各个组分(A)、(B)和(C)的量的表示的固定范围应理解为，对于每个单独组分可以在指定范围内选择任意的量，条件是满足所有组分(A)至(C)的总和为100重量％的严格规定。共聚酰胺(A)中包含的所有单体总计为100摩尔％。各个单体的量的表示的固定范围应理解为，对于每个单独组分可以在指定范围内选择任意的量，条件是满足共聚酰胺(A)中包含的所有单体的总和为100重量％的严格规定。抗冲击改性剂(B)中包含的所有单体总计为100摩尔％。各个单体的量的表示的固定范围应理解为，对于每个单独组分可以在指定范围内选择任意的量，条件是满足抗冲击改性剂(B)中包含的所有单体的总和为100重量％的严格规定。组分(B)的官能化组分(B)可以通过共聚或通过接枝而被官能化。在本专利技术的意义上，通过共聚进行官能化指将官能化的化合物安装在组分(B)的主链中作为该主链的一部分。相反，通过接枝使组分(B)官能化应理解为将官能化的化合物与主链连接从而产生侧链。组分(A)：共聚酰胺根据本专利技术的共聚酰胺(A)是非晶或微晶的，并且选自PA6I本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种聚酰胺模塑料，其包含以下组分或由这些组分组成：(A)84.5重量％至97.0重量％的至少一种非晶或微晶共聚酰胺，其选自PA 6I/6T/MACMI/MACMT/PACMI/PACMT/Y、PA 6I/6T/MACMI/MACMT/Y及其混合物，其中单体Y具有7至14个碳原子并选自内酰胺、ω‑氨基酸及其混合物；(B)3.0重量％至9.5重量％的至少一种官能化的抗冲击改性剂，其包含以下单体：Ba)乙烯；Bb)丙烯；和Bc)1‑丁烯，其中，官能化通过与选自不饱和羧酸、不饱和羧酸衍生物、不饱和缩水甘油基化合物及其混合物的化合物共聚和/或接枝而进行；(C)0重量％至6重量％的至少一种添加剂；其中组分(A)至(C)的重量比总计为100重量％。

【技术特征摘要】
2017.08.31 EP 17188853.01.一种聚酰胺模塑料，其包含以下组分或由这些组分组成：(A)84.5重量％至97.0重量％的至少一种非晶或微晶共聚酰胺，其选自PA6I/6T/MACMI/MACMT/PACMI/PACMT/Y、PA6I/6T/MACMI/MACMT/Y及其混合物，其中单体Y具有7至14个碳原子并选自内酰胺、ω-氨基酸及其混合物；(B)3.0重量％至9.5重量％的至少一种官能化的抗冲击改性剂，其包含以下单体：Ba)乙烯；Bb)丙烯；和Bc)1-丁烯，其中，官能化通过与选自不饱和羧酸、不饱和羧酸衍生物、不饱和缩水甘油基化合物及其混合物的化合物共聚和/或接枝而进行；(C)0重量％至6重量％的至少一种添加剂；其中组分(A)至(C)的重量比总计为100重量％。2.根据权利要求1所述的聚酰胺模塑料，其特征在于，组分(A)由以下单体形成：a1)4摩尔％至30摩尔％的双(3-甲基-4-氨基环己基)甲烷；a2)18摩尔％至45摩尔％的1,6-己二胺；a3)0摩尔％至10摩尔％的双(4-氨基环己基)甲烷；a4)18摩尔％至30摩尔％的间苯二甲酸；a5)18摩尔％至30摩尔％的对苯二甲酸；和a6)0.1摩尔％至10摩尔％的单体Y，其中所述单体Y具有7至14个碳原子并且选自内酰胺、ω-氨基酸及其混合物；其中共聚酰胺中单体a1)至a6)的比例总计为100％；并且其中全部二胺单体的总和基本上相当于全部二羧酸单体的总和。3.根据权利要求1或2中任一项所述的聚酰胺模塑料，其特征在于，组分(A)是非晶共聚酰胺PA6I/6T/MACMI/MACMT/PACMI/PACMT/Y，其由以下单体形成：a1)4摩尔％至30摩尔％的双(3-甲基-4-氨基环己基)甲烷；a2)18摩尔％至45摩尔％的1,6-己二胺；a3)0.1摩尔％至10摩尔％的双(4-氨基环己基)甲烷；a4)18摩尔％至30摩尔％的间苯二甲酸；a5)18摩尔％至30摩尔％的对苯二甲酸；和a6)0.1摩尔％至10摩尔％的单体Y，其中所述单体Y具有7至14个碳原子并且选自内酰胺、ω-氨基酸及其混合物；其中共聚酰胺中单体a1)至a6)的比例总计为100％；并且其中全部二胺单体的总和基本上相当于全部二羧酸单体的总和。4.根据权利要求3所述的聚酰胺模塑料，其特征在于，组分(A)由以下单体形成：a1)5摩尔％至20摩尔％、优选5.5摩尔％至15摩尔％、特别优选6.5摩尔％至10摩尔％的双(3-甲基-4-氨基环己基)甲烷；a2)20摩尔％至43摩尔％、优选25.5摩尔％至41摩尔％、特别优选34摩尔％至40摩尔％的1,6-己二胺；a3)0.1摩尔％至8摩尔％、优选0.5摩尔％至7摩尔％、特别优选2摩尔％至4摩尔％的双(4-氨基环己基)甲烷；a4)20摩尔％至29.5摩尔％、优选22摩尔％至27摩尔％、特别优选23摩尔％至25.75摩尔％的间苯二甲酸；a5)20摩尔％至29.5摩尔％、优选22摩尔％至27摩尔％、特别优选23摩尔％至25.75摩尔％的对苯二甲酸；和a6)1摩尔％至8摩尔％、优选2摩尔％至5摩尔％、特别优选2.5摩尔％至4摩尔％的单体Y，其中所述单体Y具有7至14个碳原子并且选自内酰胺、ω-氨基酸及其混合物；其中共聚酰胺中单体a1)至a6)的比例总计为100％；并且其中全部二胺单体的总和基本上相当于全部二羧酸单体的总和。5.根据权利要求1或2中任一项所述的聚酰胺模塑料，其特征在于，组分(A)是非晶共聚酰胺PA6I/6T/MACMI/MACMT/Y，其由以下单体形成：a1)4摩尔％至30摩尔％的双(3-甲基-4-氨基环己基)甲烷；a2)18摩尔％至45摩尔％的1,6-己二胺；a4)18摩尔％至30摩尔％的间苯二甲酸；a5)18摩尔％至30摩尔％的对苯二甲酸；和a6)0.1摩尔％至10摩尔％的单体Y，其中单体Y具有7至14个碳原子并且选自内酰胺、ω-氨基酸及其混合物；其中共聚酰胺中单体a1)、a2)和a4)至a6)的比例总计为100％；并且其中所有二胺单体的总和基本上相当于所有二羧酸单体的总和。6.根据权利要求5所述的聚酰胺模塑料，其特征在于组分(A)由以下单体形成：a1)5摩尔％至20摩尔％、优选5.5摩尔％至15摩尔％、特别优选6.5摩尔％至12摩尔％的双(3-甲基-4-氨基环己基)甲烷；a2)26摩尔％至43摩尔％、优选32.5摩尔％至42摩尔％、特别优选36摩尔％至41.5摩尔％的1,6-己二胺；a4)20摩尔％至29.5摩尔％、优选22摩尔％至27摩尔％、特别优选23摩尔％至25.75摩尔％的间苯二甲酸；a5)20摩尔％至29.5摩尔％、优选22摩尔％至27摩尔％、特别优选23摩尔％至25.75摩尔％的对苯二甲酸；和a6)1摩...

【专利技术属性】
技术研发人员：托马斯·维德曼，博托·霍夫曼，赛普·巴斯，
申请(专利权)人：EMS专利股份公司，
类型：发明
国别省市：瑞士,CH