树脂组合物和表面保护膜制造技术

本发明专利技术提供一种可以对表面保护膜赋予良好的剥离性、保存稳定性、防污性、耐损伤性和拨水性的树脂组合物。一种树脂组合物，其是含有(1)热塑性树脂、(2)含氟共聚物和(3)固体颗粒而成的，其中，含氟共聚物(2)为具有(a)由式：CH2＝C(‑X)‑C(＝O)‑Y‑Z‑Rf[式中，X为氢原子、一价的有机基团或卤原子，Y为‑O‑或‑NH‑，Z为价键或二价的有机基团，Rf为碳原子数4～6的氟烷基。]所示的含氟单体形成的重复单元和(b)由非含氟单体形成的重复单元的具有2500～20000的重均分子量的共聚物。

Resin Composition and Surface Protective Film

The invention provides a resin composition which can give a good peeling property, preservation stability, anti-fouling property, damage resistance and water drainage to the surface protective film. A resin composition consisting of (1) thermoplastic resin, (2) fluorinated copolymer and (3) solid particles, in which fluorinated copolymer (2) has (a) formula: CH2=C(X)C(=X)C(=O)Y_Z_Rf [formula, X is hydrogen atom, monovalent organic group or halogen atom, Y is O or or NH, Y is valenvalenvalent bond or divalent organic group, Z is valenvalenvalenvalenvalenvalent organic group, valenvalenvalenvalenvalenvalenvalenvalent organic group, RZ is valenvalenvalenvalenvalent organic group, Rf 4-fluoroThe results of this study are as follows:1. \u3002 ] The repetitive units formed by fluorine-containing monomers and (b) copolymers with a weight-average molecular weight of 2500-20000 consisting of repetitive units formed by non-fluorine-containing monomers are shown.

【技术实现步骤摘要】
树脂组合物和表面保护膜
本专利技术涉及一种含有热塑性树脂、含氟共聚物和固体颗粒而成的树脂组合物。该树脂组合物优选用于表面保护膜的制造。
技术介绍
目前，在电子设备、光学设备、医疗用品、家庭用品、内装材料、树脂板、金属板、玻璃板等之类的、各种制品和零件的加工时或运输时，为了防止对其表面的污垢的附着、损伤的产生等，使用有表面保护膜。表面保护膜至少具有粘合层和背面层，在使用时，该粘合层粘贴于被粘附体表面。这些表面保护膜通常卷绕成辊状，作为盘绕体被制造、保存。在这种制成盘绕体的表面保护膜中，粘合层和背面层过度地粘接，在使用时将表面保护膜拉出时，有发生剥离所需要的力(也称为背面剥离力)上升、剥离性变差(产生粘连现象)的问题。这种问题在长期保存膜时和加热下保存时等容易产生。表面保护膜优选具有优异的防污性、拨水性、拨油性等性质，但对这些性质至今没有进行充分的研究。日本特开2015-172203号公开了一种表面保护膜，其至少由粘合层和背面层的叠层形态构成，该粘合层主要由苯乙烯系弹性体构成，该背面层主要由含有具有聚氟烃基和聚氧乙烯基的含氟化合物0.5重量％～10重量％的丙烯系树脂构成，且包含该背面层的表面粗糙度以十点平均粗糙度(Rz)计为3μm以上，相对于实施有#320直拉丝加工处理的SUS304板的初始粘合力为1N/25mm以上，且将卷绕成辊状的膜拉出时的拉出力为0.5N/25mm以下。日本特开2006-262563号公开了一种表面保护膜，其为通过共挤出而得到的表面保护膜，其特征在于，包含：由氟系树脂或硅酮系树脂和聚烯烃构成的基材层、由叠层于上述基材层的一个面的聚烯烃构成的中间层和在上述中间层的与叠层有上述基材层的一侧相反侧的面上叠层构成的粘合层。日本特开2004-268311号公开了一种防污垢附着高耐擦过性膜，其特征在于，在基材膜上依次叠层无机薄膜层和拨水性树脂层而具备，上述无机薄膜层为通过真空成膜法而形成的薄膜，上述拨水性树脂层由在高分子主链末端具有硅原子的氟系树脂构成。但是，这些文献中所使用的树脂组合物、特别是作为表面保护膜的背面层使用的树脂组合物的剥离性、保存稳定性和拨水拨油性不充分，或没有进行充分的研究。现有技术文献专利文献专利文献1:日本特开2015-172203号公报专利文献2:日本特开2006-262563号公报专利文献3:日本特开2004-268311号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的课题本专利技术的目的在于，提供一种可以对表面保护膜赋予良好的剥离性、保存稳定性、防污性和拨水性的树脂组合物。用于解决课题的技术方案本专利技术涉及一种树脂组合物，其是含有热塑性树脂、含氟共聚物及固体颗粒而成的。本专利技术提供一种树脂组合物，其特征在于，含有：(1)热塑性树脂、(2)含氟共聚物、和(3)固体颗粒其中，含氟共聚物(2)为具有如下重复单元(a)和(b)，且具有2500～20000的重均分子量的共聚物，(a)由式：CH2＝C(-X)-C(＝O)-Y-Z-Rf所示的含氟单体形成的重复单元，[式中，X为氢原子、一价的有机基团或卤原子，Y为-O-或-NH-，Z为价键或二价的有机基团，Rf为碳原子数4～6的氟烷基。]和(b)由非含氟单体形成的重复单元。专利技术效果如果使用本专利技术的树脂组合物，则可以对表面保护膜赋予良好的剥离性、保存稳定性、防污性和拨水性。具体实施方式[(1)热塑性树脂]热塑性树脂为选自由聚烯烃(聚丙烯、聚乙烯等)、聚氯乙烯、聚氨酯、聚苯乙烯、丙烯腈/丁二烯/苯乙烯(ABS)、聚碳酸酯和丙烯腈/丁二烯/苯乙烯的合金(PC/ABS合金)和聚碳酸酯(PC)构成的群中的至少1种。优选聚烯烃，特别优选聚丙烯。也可以并用2种以上的聚烯烃。聚烯烃的实例为全同立构聚烯烃、间规立构聚烯烃、无规立构聚烯烃、非晶性聚烯烃。全同立构聚烯烃为以利用Zigler-Natta系催化剂、茂金属催化剂所制作的全同立构聚烯烃为主体的高结晶性聚烯烃。非晶性聚烯烃例如为使用茂金属催化剂制作的结晶性非常低的丙烯。非晶性聚烯烃可以为使用茂金属催化剂制作的结晶性非常低的聚烯烃和其它烯烃的混合物。例如非晶性聚丙烯可以作为住友化学社制TAFCELENET-3512、T-3522或出光兴产社制L-MODUS-400、S-600、S-901等获得。用作热塑性树脂的聚合物可以为均聚物或共聚物，共聚物可以为无规共聚物或嵌段共聚物。在本说明书中，“无规共聚物”是指使2种以上的单体，例如丙烯和乙烯无序地共聚合形成的共聚物，“嵌段共聚物”是例如在丙烯聚合物中分散有乙烯聚合物或丙烯/乙烯聚合物的聚合物。例如聚丙烯可以含有源自丙烯单体以外的单体的构成单元。例如，除源自乙烯单体的结构单元、源自1-丁烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、4-甲基-1-戊烯、1-壬烯、1-癸烯等α-烯烃单体的结构单元之外，也可举出源自后述的改性剂的结构单元等。作为聚丙烯，可举出例如：均聚丙烯、丙烯-乙烯共聚物、丙烯-乙烯共聚物、丙烯-丁烯共聚物、丙烯-乙烯-丁烯共聚物、丙烯-戊烯共聚物、丙烯-己烯共聚物、丙烯-辛烯共聚物、丙烯-乙烯-戊烯共聚物、丙烯-乙烯-己烯共聚物和它们的改性物等。作为该改性物，可举出将改性剂与聚丙烯系树脂进行接枝共聚而得到的物质或在聚丙烯系树脂的主链上使改性剂共聚而得到的物质等。作为该改性剂，可举出例如：马来酸、柠康酸、卤代马来酸、衣康酸、顺式-4-环己烯-1,2-二羧酸、内-顺式-双环[2.2.1]-5-庚烯-2,3-二羧酸等不饱和二羧酸；不饱和二羧酸的酯、酰胺或酰亚胺；马来酸酐、柠康酸酐、卤代马来酸酐、衣康酸酐、顺式-4-环己烯-1,2-二羧酸酐、内-顺式-双环[2.2.1]-5-庚烯-2,3-二羧酸酐等不饱和二羧酸酐；丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸等不饱和单羧酸；不饱和单羧酸的酯(丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯等)、酰胺或酰亚胺等。作为聚丙烯系树脂，优选没有进行改性的聚丙烯系树脂。其中，进一步优选均聚丙烯、丙烯-乙烯共聚物。聚丙烯可以单独使用1种，也可以并用2种以上。例如，可以为均聚丙烯单独、均聚丙烯和丙烯-乙烯共聚物的混合物等。聚乙烯的实例为高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、直链状低密度聚乙烯。聚氯乙烯为以氯乙烯为主单体(相对于聚氯乙烯，氯乙烯的量为70重量％以上)的聚合物。聚氯乙烯的实例为氯乙烯的均聚物、氯乙烯与各种共聚单体的共聚物。聚氨酯树脂可以通过使二异氰酸酯和多元醇反应而制造。聚氨酯树脂可以为热固化性，也可以为热塑性。热固化性的情况下，部分地使用3官能性以上的异氰酸酯化合物或分子内具有3个以上的羟基的化合物。热塑性的情况下，以二异氰酸酯化合物和分子内具有2个羟基的化合物为主体而进行聚合。作为二异氰酸酯化合物，有：甲苯二异氰酸酯(TDI)、间苯二甲基二异氰酸酯(MDI)、二苯基甲烷-4,4′-二异氰酸酯、二苯基醚-4,4′-二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯等芳香族二异氰酸酯类、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化TDI、氢化MDI等脂肪族二异氰酸酯类。作为分子内具有2个羟基的化合物，有：聚乙二醇、聚丙二醇、聚乙·丙二醇、聚四亚甲基二醇等聚醚系二醇类、己内酯系、己二酸酯系、共聚酯系等酯系二醇类、碳酸酯系二醇类、乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种树脂组合物，其特征在于，含有：(1)热塑性树脂、(2)含氟共聚物和(3)固体颗粒；其中，含氟共聚物(2)为具有如下重复单元(a)和(b)，且具有2500～20000的重均分子量的共聚物，(a)由式：CH2＝C(‑X)‑C(＝O)‑Y‑Z‑Rf所示的含氟单体形成的重复单元，(b)由非含氟单体形成的重复单元，式中，X为氢原子、一价的有机基团或卤原子，Y为‑O‑或‑NH‑，Z为价键或二价的有机基团，Rf为碳原子数4～6的氟烷基。

【技术特征摘要】
1.一种树脂组合物，其特征在于，含有：(1)热塑性树脂、(2)含氟共聚物和(3)固体颗粒；其中，含氟共聚物(2)为具有如下重复单元(a)和(b)，且具有2500～20000的重均分子量的共聚物，(a)由式：CH2＝C(-X)-C(＝O)-Y-Z-Rf所示的含氟单体形成的重复单元，(b)由非含氟单体形成的重复单元，式中，X为氢原子、一价的有机基团或卤原子，Y为-O-或-NH-，Z为价键或二价的有机基团，Rf为碳原子数4～6的氟烷基。2.如权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于，其用于表面保护膜。3.如权利要求1或2所述的树脂组合物，其特征在于，含氟共聚物(2)不具有聚氧乙烯链。4.如权利要求1～3中任一项所述的树脂组合物，其特征在于，热塑性树脂(1)为聚烯烃。5.如权利要求1～4中任一项所述的树脂组合物，含氟单体(a)中，X为甲基。6.如权利要求1～5中任一项所述的树脂组合物，其特征在于，非含氟单体(b)为具有碳原子数14以上的烃基的非含氟非交联性单体。7.如权利要求1～6中任一项所述的树脂组合物，其特征在于，含氟共聚物(2)不具有由具有碳原子数13以下的烃基的非含氟单体形成的重复单元。8.如权利要求1～7中任一项所述的树脂组合物，其特征在于，固体颗粒(3)为有机颗粒或无机颗粒。9.如权利要求1～8中任一项所...

【专利技术属性】
技术研发人员：增田英二，河原一也，酒见和树，高凯，熊勇，薛晨亮，
申请(专利权)人：大金工业株式会社，大金氟化工中国有限公司，
类型：发明
国别省市：日本,JP