一种接枝紫外吸收剂分子的多元醇制造技术

本发明专利技术涉及多元醇合成领域，特别涉及到接枝紫外吸收剂分子的多元醇及其制备方法。该方法是先将紫外吸收剂分子的末端结构酰氯化，再通过酰氯与羟基反应，将紫外吸收剂分子化学接枝到多元醇上，其中紫外吸收剂分子占接枝紫外吸收剂分子的多元醇总质量的2wt%~50wt%。该接枝紫外吸收剂分子的多元醇可抑制紫外吸收剂分子在服役过程中的迁移，提高高分子材料的耐紫外老化性能。

A Polyol Grafted with Ultraviolet Absorbent Molecule

The invention relates to the field of polyol synthesis, in particular to polyols grafted with ultraviolet absorbent molecules and a preparation method thereof. In this method, the terminal structure of the ultraviolet absorber molecule was acyl chlorinated, and then the ultraviolet absorber molecule was chemically grafted onto polyols by the reaction of acyl chloride and hydroxyl group. The ultraviolet absorber molecule accounted for 2wt%~50wt% of the total mass of the polyols grafted with the ultraviolet absorber molecule. The polyols grafted with ultraviolet absorber molecules can inhibit the migration of ultraviolet absorber molecules in service and improve the ultraviolet aging resistance of polymer materials.

【技术实现步骤摘要】
一种接枝紫外吸收剂分子的多元醇
本专利技术属于耐紫外老化高分子材料
，具体涉及一种接枝紫外吸收剂的多元醇及其制备方法。
技术介绍
高分子材料因其卓越的性能而被广泛应用于国民经济众多领域。然而高分子材料在服役过程中可能暴露于阳光照射下，受到阳光中的紫外辐射，容易发生光氧老化，导致结构发生破坏，性能劣化，甚至失去使用价值。为了降低高分子材料的使用成本，一般通过物理混合的方式添加抗紫外剂，以提高高分子材料的综合性能，延长其使用寿命。目前，具有邻羟基苯基的化合物是一种常见的紫外吸收剂。在高分子材料中添加少量具有邻羟基苯基的化合物就可以显著提高高分子材料的耐氧化性能。但是，具有邻羟基苯基的化合物的分子量小，耐抽提性差，在高分子材料的服役过程中，容易从材料内扩散迁移至表面，逐渐挥发，这严重影响了抗紫外老化的效率。专利“表面接枝有紫外线吸收功能基团的功能纳米二氧化硅及其制备方法201210495444.8”提出了一种将抗氧剂接枝到纳米粒子表面，并将所制备的表面接枝抗紫外剂的纳米粒子添加到高分子材料中，可以提高高分子材料的抗紫外老化性能。然而，上述方法工艺复杂，且抗紫外剂在纳米粒子表面的接枝量低。将抗紫外剂接枝到高分子链上，也可以抑制抗紫外剂的迁移，提高高分子材料的耐久性，但目前尚没有将抗紫外剂接枝到多元醇，再用所得多元醇来制备耐老化高分子材料的报道。
技术实现思路
本专利技术旨在至少解决现有技术中存在的技术问题之一。为此，本专利技术提供了一种耐紫外老化性能好，使用寿命长的，可用于合成高分子材料的多元醇。本专利技术第一方面实施例提供了一种接枝紫外吸收剂的的多元醇，所述接枝紫外吸收剂的的多元醇的结构式为：。其中A部分来自于紫外吸收剂，B部分来自于多元醇。式I中所示基团R1为含有m个碳原子的亚烷基（-CmH2m-），且m为0~4的整数。基团R2(OH)n为含有n个羟基的多元醇，且n为大于2的整数。该接枝紫外吸收剂的多元醇，具有邻羟基苯基基团，与邻羟基苯基烷酸的抗紫外老化性能相当。此外，该接枝紫外吸收剂的多元醇具有多个可供反应的羟基基团，可以作为合成高分子材料的原材料使用。当该接枝紫外吸收剂的多元醇作为原材料合成高分子材料后，其结构中的邻羟基苯基基团可长期稳定存在于高分子材料内，因此使用该接枝紫外吸收剂的多元醇制备的高分子材料的耐紫外老化性能更优异。本专利技术第二方面的实施例提供了一种上述接枝紫外吸收剂的多元醇的制备方法，采用二氯亚砜与邻羟基苯基烷酸反应合成邻羟基苯基酰氯，再将邻羟基苯基酰氯与多元醇进行酯化反应生成接枝紫外吸收剂分子的多元醇。所述二氯亚砜的结构式为：。所述邻羟基苯基酰氯其结构式为：。所示基团R1为含有m个碳原子的亚烷基（-CmH2m-），且m为0~4的整数。利用这种方法制备的接枝紫外吸收剂的多元醇具有邻羟基苯基基团，因此使用该接枝紫外吸收剂的多元醇制备的高分子材料的耐紫外老化性能更优异。另外，本专利技术提供的上述实施例中的接枝紫外吸收剂的多元醇的制备方法还可以具有如下附加技术特征：根据本专利技术的一个实施例，合成所述邻羟基苯基酰氯的反应式为：所示基团R1为含有m个碳原子的亚烷基（-CmH2m-），且m为0~4的整数。根据本专利技术的一个实施例，邻羟基苯基酰氯与多元醇进行酯化反应生成接枝紫外吸收剂分子的多元醇的反应式为：所示基团R1为含有m个碳原子的亚烷基（-CmH2m-），且m为0~4的整数。基团R2(OH)n为含有n个羟基的多元醇，且n为大于2的整数。根据本专利技术的一个实施例，接枝紫外吸收剂的多元醇的制备方法具体为：a．将3g邻羟基苯甲酸加入盛有50ml二氯亚砜的容器中，在35℃水浴中磁力搅拌4小时，得到邻羟基苯甲酰氯的二氯亚砜溶液；b．将所述邻羟基苯甲酰氯的二氯亚砜溶液进行减压蒸馏，除尽未反应的二氯亚砜，得到邻羟基苯甲酰氯；c．将1g邻羟基苯甲酰氯溶于容器A内的100ml四氢呋喃中，持续搅拌，使邻羟基苯甲酰氯完全溶解，直至溶液澄清透明，得到邻羟基苯甲酰氯的四氢呋喃溶液；d．将50g丙三醇、4g三乙胺依次溶于容器B内的100ml四氢呋喃中，持续搅拌，使丙三醇和三乙胺完全溶解，直至溶液澄清透明，得到丙三醇的四氢呋喃溶液；e．将邻羟基苯甲酰氯的四氢呋喃溶液和丙三醇的四氢呋喃溶液置于-10℃冰浴中恒温3h。然后将所述邻羟基苯甲酰氯的四氢呋喃溶液逐滴加入所述丙三醇的四氢呋喃溶液中，并使所述邻羟基苯甲酰氯的四氢呋喃溶液4小时滴完；f．所述邻羟基苯甲酰氯的四氢呋喃溶液滴完后，继续反应2小时；g．将所述容器B中的混合物进行减压蒸馏，得到所述接枝紫外吸收剂分子的多元醇。8.根据权利要求7所述的接枝紫外吸收剂分子的多元醇的制备方法，其特征在于：所述制备方法中a~b的反应式为：所述制备方法中c~f的反应式为：本专利技术第三方面的实施例提供了一种上述接枝紫外吸收剂分子的多元醇的用途，所述接枝紫外吸收剂分子的多元醇作为原材料制作涂料、粘合剂、密封胶、保温层或塑胶跑道等产品，可提高所述涂料、粘合剂、密封胶、保温层或塑胶跑道等产品的抗紫外老化性能。附图说明：本专利技术的上述和/或附加的方面和优点从结合下面附图对实施例的描述中将变得明显和容易理解，其中：图1为本专利技术所述接枝紫外吸收剂分子的多元醇的结构式的示意图，其中A部分来自于紫外吸收剂，B部分来自于多元醇。所示基团R1为含有m个碳原子的亚烷基（-CmH2m），且m为0~4的整数。基团R2(OH)n为含有n个羟基的多元醇，且n为大于2的整数。图2为本专利技术一个实施例所述的以不同原材料制备的聚氨酯涂料的耐紫外老化拉伸强度实验结果图3为本专利技术一个实施例所述的接枝紫外吸收剂的多元醇的红外光谱图。具体实施方式:为了能够更清楚地理解本专利技术的上述目的、特征和优点，下面结合附图和具体实施方式对本专利技术进行进一步的详细描述，需要说明的是，在不冲突的情况下，本申请的实施例及实施例中的特征可以互相组合。在下面的描述中阐述了很多具体细节以便于充分理解本专利技术，但是，本专利技术还可以采用其他不同于在此描述的方式来实施，因此，本专利技术的保护范围并不受下面公开的具体实施例的限制。如附图1所示，本专利技术的一些实施例中提供的一种接枝紫外吸收剂的多元醇，所述接枝紫外吸收剂的多元醇的结构式为：该接枝抗紫外吸收剂分子的多元醇，具有邻羟基苯基基团，与邻羟基苯基烷酸类紫外吸收剂的抗紫外老化性能相当，此外，该接枝紫外吸收剂的多元醇具有多个可供反应的羟基基团，可以作为合成高分子材料的原材料使用。如附图2所示，使用该接枝紫外吸收剂的多元醇制备的聚氨酯涂料与以物理混合方式添加紫外吸收剂的聚氨酯涂料相比，两者的耐紫外老化实验结果相近。当该接枝紫外吸收剂的多元醇作为原材料合成高分子材料后，其结构中的邻羟基苯基基团可长期稳定存在于高分子材料内，因此使用该接枝紫外吸收剂的多元醇合成的高分子材料的耐氧化性能更优异。如附图2所示，使用该接枝紫外吸收剂的多元醇制备的聚氨酯涂料与以物理混合方式添加紫外吸收剂的聚氨酯涂料相比，短期内两者的耐紫外老化实验结果相近。而长期耐紫外老化实验结果,使用该接枝紫外吸收剂的多元醇制备的聚氨酯涂料明显优于以物理混合方式添加紫外吸收剂的聚氨酯涂料。本专利技术第二方面的实施例提供了一种上述接枝紫外吸收剂的多元醇的制备方法，采用二氯亚砜与邻羟基苯基烷酸反应合成邻羟基本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种接枝紫外吸收剂分子的多元醇，其结构式如式I所示

【技术特征摘要】
1.一种接枝紫外吸收剂分子的多元醇，其结构式如式I所示式I式I中A部分来自于紫外吸收剂，B部分来自于多元醇。2.根据权利要求1所述的接枝紫外吸收剂分子的多元醇，其特征在于，式I中所示基团R1为含有m个碳原子的亚烷基（-CmH2m-），且m为0~4的整数；基团R2(OH)n为含有n个羟基的多元醇，且n为大于2的整数。3.根据权利要求1所述的接枝紫外吸收剂分子的多元醇，其特征在于，所述的接枝紫外吸收剂为邻羟基苯基烷酸；所述邻羟基苯基烷酸，其结构式为：所示基团R1为含有m个碳原子的亚烷基（-CmH2m-），且m为0~4的整数。4.根据权利要求1、2、或3所述的接枝紫外吸收剂分子的多元醇的制备方法，其特征在于，采用二氯亚砜与邻羟基苯基烷酸反应合成邻羟基苯基酰氯，再将邻羟基苯基酰氯与多元醇进行酯化反应，生成接枝紫外吸收剂分子的多元醇；所述二氯亚砜的结构式为：所述邻羟基苯基酰氯的结构式为：所示基团R1为含有m个碳原子的亚烷基（-CmH2m-），且m为0~4的整数。5.根据权利要求4所述的接枝紫外吸收剂分子的多元醇的制备方法，其特征在于：合成邻羟基苯基酰氯的反应式为：所示基团R1为含有m个碳原子的亚烷基（-CmH2m-），且m为0~4的整数。6.根据权利要求4所述的接枝紫外吸收剂分子的多元醇的制备方法，其特征在于：邻羟基苯基酰氯与多元醇进行酯化反应生成接枝紫外吸收剂分子的多元醇的反应式为：所示基团R1为含有m个碳原子的亚烷基（-CmH2m-），且m为0~4的整数；基团R2(OH)n为含有n个羟基的多元醇，且n为大于2的整数。7.根据权利要求4至6任一项权利...

【专利技术属性】
技术研发人员：郑新国，谢永江，董全霄，李书明，程冠之，刘竞，曾志，李世达，杨德军，刘相会，
申请(专利权)人：中国铁道科学研究院铁道建筑研究所，中国铁道科学研究院，北京铁科特种工程技术开发公司，
类型：发明
国别省市：北京,11