The invention provides an iron-based hydrogenation catalyst and a preparation method thereof. The catalyst comprises oxides of active metals supported on supports and carriers, including alumina and AlPO4_5 molecular sieves modified with nickel and tungsten, active metals including main active metals and auxiliary active metals, main active metals are Fe and auxiliary active metals are Zn, and the mass ratio of AlPO4_5 molecular sieves modified with nickel and tungsten to alumina is (5_21):50, molar ratio of Fe and Zn elements. The ratio is (2 6):1. The total weight of catalyst is 100%, and the total weight of oxide of active metal is 15 32%. The preparation methods of AlPO4 5 zeolite modified with nickel and tungsten include: (a) introducing nickel into AlPO4 5 zeolite to obtain Ni/AlPO4 5 zeolite, which is 100% by weight of Ni/AlPO4 5 zeolite and 0.5-3% by weight of nickel element by weight of NiO; (b) using water of tungsten metal. Ni/AlPO4_5 molecular sieves were obtained by the same volume impregnation step (a) in salt solution. After washing, drying and roasting, W_Ni/AlPO4_5 molecular sieves were obtained. The total weight of W_Ni/AlPO4_5 molecular sieves was 100% and WO3 was 3-7%.
【技术实现步骤摘要】
一种铁基加氢催化剂及其制备方法
本专利技术涉及加氢催化领域,具体的说,是涉及一种铁基加氢催化剂及其制备方法。
技术介绍
加氢技术是重油深度加工的的关键技术,在重质原料油深度加工,提高产品质量、增强原料适应性和操作灵活性上占据重要地位。相继涌现出了许多新的炼油加氢催化剂及其制备方法。专利CN105772005A提供了一种加氢催化剂及其制备方法和重油加氢脱硫的方法,所述的催化剂包括载体和负载在所述载体上的活性金属组分,所述活性金属组分沿着所述载体的径向呈双层分布,核层的活性金属组分为CoO和MoO3,壳层的活性金属组分为NiO与MoO3和、或WO3,该催化剂具有加氢脱金属、脱硫、脱残炭和脱氮活性,其中载体包括氧化铝或者氧化铝与氧化硅、氧化钛和氧化锆中至少一种的混合物,其制备方法包括,将经过水热处理的载体浸渍在碱性的含有镍化合物与钼化合物和、或钨化合物的第一溶液中并干燥,得到负载在镍化合物与钼化合物和/或钨化合物的载体;将上述载体浸渍在酸性的含有鈷化合物和钼化合物的第二溶液中,然后进行干燥和焙烧,使得负载在所述载体上的金属化合物转化为相应的金属氧化物。CN106140293A公开了一种煤焦油加氢改质催化剂及其制备方法,所述催化剂由活性金属组分、助催化剂组分和载体组成,其中,活性金属组分为选自Ni、Mo、Co和W中的一种或多种金属元素,助催化剂组分为P2O3以及选自Fe和Mn中的一种或多种金属元素,载体为磷酸改性的高岭土;以氧化物计活性金属组分的重量为载体重量的10-30%,以氧化物计助催化剂组分中的金属元素的重量为载体重量的3-7%,磷酸的用量为载体重量的1-4 ...
【技术保护点】
1.一种铁基加氢催化剂,其中,所述催化剂包括载体和载体负载的活性金属的氧化物,所述载体包括氧化铝和用镍和钨改性的AlPO4‑5分子筛,所述活性金属包括主活性金属和助活性金属,所述主活性金属为Fe,所述助活性金属为Zn;所述用镍和钨改性的AlPO4‑5分子筛和氧化铝的质量比为(5‑21):50(优选为18‑20:50),Fe元素和Zn元素的摩尔比为(2‑6):1(优选为(4~6):1),以催化剂总重量为100%计,活性金属的氧化物总重量为15‑32%;用镍和钨改性的AlPO4‑5分子筛的制备方法方法包括:(a)将镍元素引入到AlPO4‑5分子筛中,得到Ni/AlPO4‑5分子筛,以得到的Ni/AlPO4‑5分子筛重量100%计,镍元素以NiO计为0.5~3%(优选为1.0‑2.0%);(b)用金属钨的水溶盐溶液等体积浸渍步骤(a)得到的Ni/AlPO4‑5分子筛,然后经过洗涤、干燥和焙烧,得到W‑Ni/AlPO4‑5分子筛,以W‑Ni/AlPO4‑5分子筛总重量100%计,WO3为3~7%(优选为3~5%)。
【技术特征摘要】
1.一种铁基加氢催化剂,其中,所述催化剂包括载体和载体负载的活性金属的氧化物,所述载体包括氧化铝和用镍和钨改性的AlPO4-5分子筛,所述活性金属包括主活性金属和助活性金属,所述主活性金属为Fe,所述助活性金属为Zn;所述用镍和钨改性的AlPO4-5分子筛和氧化铝的质量比为(5-21):50(优选为18-20:50),Fe元素和Zn元素的摩尔比为(2-6):1(优选为(4~6):1),以催化剂总重量为100%计,活性金属的氧化物总重量为15-32%;用镍和钨改性的AlPO4-5分子筛的制备方法方法包括:(a)将镍元素引入到AlPO4-5分子筛中,得到Ni/AlPO4-5分子筛,以得到的Ni/AlPO4-5分子筛重量100%计,镍元素以NiO计为0.5~3%(优选为1.0-2.0%);(b)用金属钨的水溶盐溶液等体积浸渍步骤(a)得到的Ni/AlPO4-5分子筛,然后经过洗涤、干燥和焙烧,得到W-Ni/AlPO4-5分子筛,以W-Ni/AlPO4-5分子筛总重量100%计,WO3为3~7%(优选为3~5%)。2.根据权利要求1所述的铁基加氢催化剂,其中,所述金属钨的水溶盐为偏钨酸铵。3.根据权利要求1所述的铁基加氢催化剂,其中,步骤(b)的焙烧温度为450-550℃(优选步骤(b)的干燥温度为90-120℃)。4.根据权利要求2所述的铁基加氢催化剂,其中,步骤(a)是用镍的水溶盐溶液等体积浸渍AlPO4-5分子筛,然后经过干燥(优选干燥温度为90-120℃)和焙烧(优选焙烧温度为450-550℃),得到所述Ni/AlPO4-5分子筛;优选所述镍的水溶盐为六水硝酸镍。5.根据权利要求1~4任意一项所述的铁基加氢催化剂,其中,所述铁基加氢催化剂的制备方法包括如下步骤:配制主活性金属和助活性金属的共浸渍溶液,然后通过等体积浸渍的方法将主活性金属和助活性金属负载到拟薄水铝石上,经过焙烧(优选焙烧的温度为450-550℃,还优选焙烧的时间为2-12h,更优选焙烧的时间为4-8h)得到所述铁基加氢催化剂;或者,将主活性金属氧化物和助活性金属氧化物粉末与载体混合均匀,得到所述铁基加氢催化剂;或者将主活性金属氧化物和助活性金属氧化物粉末与拟薄水铝石混合均匀,焙烧(优选焙烧的温度为450-550℃,还优选焙烧的时间为2-12h,更优选焙烧的时间为4-8h)得到所述铁基加氢催化剂。6.根据权利要求5所述的铁基加氢催化剂,其中,对载体负载主活性金属和助活性金属的步骤包括:配制主活性金属和助活性金属的共浸渍溶液(优选配制主活性金属和助活性金属的共浸渍溶液的步骤包括:将主活性金属的水溶盐(优选为九水合硝酸铁、氯化铁和硫酸铁中的一种或多种的混合)和助活性金属的水...
【专利技术属性】
技术研发人员:申宝剑,王艳丹,孙华阳,余倩倩,郭巧霞,王倩,孙厚祥,张馨月,张忠光,张德奇,任申勇,韩华军,
申请(专利权)人:中国石油天然气集团公司,中国石油大学北京,
类型:发明
国别省市:北京,11
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