降低高沸点芳烃溶剂溴指数的方法技术

本发明专利技术公开了一种降低高沸点芳烃溶剂溴指数的方法，包括如下步骤：将原料高沸点芳烃溶剂送入装填有催化剂和瓷球的固定床反应器进行反应，反应温度为175~185℃，压力为0.8~1.2MPa，重量空速为1.3~1.7h

Method for Reducing Bromine Index of Aromatic Solvents with High Boiling Point

The invention discloses a method for reducing bromine index of high boiling point aromatic solvent, which includes the following steps: feeding raw material high boiling point aromatic solvent into a fixed bed reactor filled with catalyst and ceramic ball for reaction, reaction temperature 175-185 C, pressure 0.8-1.2 MPa, weight space velocity 1.3-1.7 H.

【技术实现步骤摘要】
降低高沸点芳烃溶剂溴指数的方法
本专利技术涉及非临氢状态下降低高沸点芳烃溶剂溴指数的方法。
技术介绍
芳烃中的溴指数含量，能反应芳烃的受污染水平。所谓溴指数，是根据石油化工行业标准（SH/T0630-1996），指的是在点位滴定过程中，为饱和每百克油样中所有不饱和键所消耗的单质溴的毫克数，其单位为mgBr/100g油。主要是包括不饱和烃类如单烯烃、多烯烃和苯乙烯类，这些烃类可生成胶质和不希望的副反应。能导致覆盖反应或操作系统的传热面，降低反应或操作系统效率和产生副产物。因此，应该在芳烃原料用于其它工艺之前将这些杂质从其中除去。目前，工业上有两种方案来除去芳烃溶剂中的烯烃杂质。一种是在重整反应器后进行“后加氢”以达到除去烯烃的目的。所用的催化剂一般为铂、钯等贵金属。实践表明，对于单一的苯窄馏份来说，不论用铂或钯作催化剂效果都比较好，但是对于三甲苯到四甲苯的芳烃宽馏分产品来说，“后加氢”反应难以全面兼顾，且造成芳烃的损失较大。用酸性白土进行精制除去烯烃的方法可以缓和这个矛盾，它对从三甲苯到四甲苯的宽馏分中除去烯烃有较好的效果。但是因为白土失活快、更换频繁，且失活后难以再利用，会造成严重的污染和较大的劳动强度，且难以处理，对环境十分不利。另外，还有用氧化铝、硅酸镁或硅酸铝代替白土通过烯烃的迭合或共聚脱除烯烃的报道。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种降低高沸点芳烃溶剂溴指数的方法，以克服现有技术存在的缺陷。本专利技术的方法，包括如下步骤：将原料高沸点芳烃溶剂送入装填有催化剂和瓷球的固定床反应器进行反应，反应温度为175~185℃，优选180℃，压力为0.8~1.2MPa，优选1.0MPa，重量空速为1.3~1.7h-1,，优选1.5h-1；所述的固定床反应器为常规的。所述的原料高沸点芳烃溶剂含有如下质量百分比组成如下：非芳烃0.12~0.14%C8芳烃0.13~0.15%间对甲乙苯16~17%均三甲苯6~7%邻甲乙苯9~10%偏三甲苯38~39%连三甲苯9~11%茚满1~2%C10芳烃15~16%各个组分的百分比之和为100%所述的催化剂，包括如下重量份数的组分：载体1.5~4份活性组分1份优选的，所述的降低高沸点芳烃溶剂溴指数的催化剂，包括如下重量份数的组分：载体1.5~4份活性组分1份金属氧化物0.1~1份，最优选为0.1~0.3份所述的活性组分选自ZSM-5、Y型分子筛、丝光沸石或X型分子筛中的一种以上；所述的金属选自镁、钠、钾、铜、钴、镍、锡、铯、钯、铍、锰、铯、硝酸铁、锌、铈或镧；优选的，所述的金属为铯、铈或镧；优选的，所述的活性组分为ZSM-5与以下金属氧化物的混合物：铯、铈或镧；ZSM-5与所述的金属氧化物的重量比为：1:0.1~1所述的载体选自白土、硅藻土、γ-氧化铝或SiO2；术语“ZSM-5”的中文名称为ZSM-5分子筛，可采用商业化产品；所述的降低高沸点芳烃溶剂溴指数的催化剂的制备方法，包括如下步骤：（1）将活性组分和载体混合，加入无机粘结剂粘合；所述的无机粘结剂选自硝酸或磷酸，优选的为重量浓度10%的硝酸或重量浓度10%的磷酸，无机粘结剂的重量用量为：活性组分和载体总重量∶无机粘结剂=1:8~12；（2）然后挤压成条，在90-130℃烘干2h脱去水分，马弗炉400-600℃焙烧3-5h活化，（3）将活化后的催化剂研磨成20-40目的颗粒，即为所述的降低高沸点芳烃溶剂溴指数的催化剂，放入干燥箱中待用。优选的，还包括如下步骤：（4）将金属氯化物或硝化物配成重量浓度为1%-10%的水溶液，然后将步骤（3）的催化剂等体积浸渍4~6h，95~100℃烘干，240~260℃焙烧1~3h，然后380~420℃焙烧2~4h，即可获得性能更优的所述的降低高沸点芳烃溶剂溴指数的催化剂；所述的金属氯化物或硝化物选自氯化镁、氯化钠、氯化钾、氯化铜、氯化钴、氯化镍、氯化亚锡、氯化铯、氯化钯、氯化铍或氯化锰，所述金属硝化物为硝酸铯、硝酸铁、硝酸铜、硝酸锌、硝酸铈或硝酸镧；本专利技术的有益效果是：本专利技术采用单分子筛或复合分子筛作为催化剂，进行催化BTX芳烃甲基化合成偏三甲苯时催化效率未达到理想效果的技术问题，催化剂制备过程无需高温高压，反应过程中不用氢气，催化剂活性高，去除烯烃效果好，产品中芳烃含量保持不变。反应后无需精馏或萃取分离，只需要一步单元操作达到效果，投资少。具体实施方式实施例1催化剂A催化剂组分和配比：（重量份）活性组分ZSM-51份载体白土1.5份制备方法：把活性组分和载体白土混合均匀，加入重量浓度为10%的硝酸粘合，硝酸的加入重量为：活性组分和载体总重量∶重量浓度为10%的硝酸=1:8；然后挤压成条，在90℃烘干1h脱去水分，400焙烧5h。将活化后的催化剂研磨成20目的颗粒，即为所述的降低高沸点芳烃溶剂溴指数的催化剂，放入干燥箱中待用。实施例2催化剂B催化剂组分和配比：（重量份）活性组分丝光沸石1份载体γ-氧化铝4份制备方法：把丝光沸石和γ-氧化铝混合，加入重量浓度为10%的硝酸粘合，硝酸的加入重量为：活性组分和载体总重量∶重量浓度为10%的硝酸=1:12；然后挤压成条，在130℃烘干3h脱去水分，600℃焙烧3h。将活化后的催化剂研磨成40目的颗粒，即为所述的降低高沸点芳烃溶剂溴指数的催化剂，放入干燥箱中待用。实施例3催化剂C催化剂组分和配比：（重量份）活性组分zsm-51份载体γ-氧化铝3份制备方法同实施例1，获得催化剂C。实施例4催化剂D催化剂组分和配比：（重量份）活性组分zsm-51份载体γ-氧化铝3份金属氧化物氧化铈0.2份制备方法：把zsm-5和载体γ-氧化铝混合均匀，加入重量浓度为10%的硝酸粘合，硝酸的加入重量为：活性组分和载体总重量∶重量浓度为10%的硝酸=1:10；挤压成条，然后在100℃下烘干2h，脱去水分，400℃焙烧3h活化，研磨成30目的颗粒；将硝酸铈配成1%水溶液，将上述颗粒在硝酸铈水溶液中等体积浸渍5h，100℃烘箱烘干，先250℃焙烧2h，再400℃焙烧3h，即可获得所述的催化剂。实施例5，催化剂E催化剂组分和配比：（重量份）活性组分zsm-51份载体γ-氧化铝3份氧化镧0.1份把zsm-5和载体γ-氧化铝混合均匀，加入重量浓度为10%的硝酸粘合，硝酸的加入重量为：活性组分和载体总重量∶重量浓度为10%的硝酸=1:10挤压成条，然后在130℃烘干2h脱去水分，600℃焙烧3h活化，研磨成20-目的颗粒；将硝酸镧配成10%水溶液，将上述颗粒在硝酸铈水溶液中等体积浸渍6h，100℃烘箱烘干，250℃焙烧2h，再400℃焙烧3h，即可获得所述的催化剂。实施例6，催化剂F催化剂组分和配比：（重量份）活性组分zsm-51份载体γ-氧化铝3份氧化铯0.3份把zsm-5和γ-氧化铝混合，加入重量浓度为10%的硝酸粘合，硝酸的加入重量为：活性组分和载体总重量∶重量浓度为10%的硝酸=1:9，挤压成条，然后在120℃烘干2h脱去水分，500焙烧4h活化，研磨成30目的颗粒；将硝酸铯配成5%水溶液，与上述催化剂等体积浸渍交换5h后与100℃烘箱烘干，最后放入马弗炉中先250℃焙烧2h，再400℃焙烧3h，即可获得所述的催化剂。实施例7，评价实施例反应在固定床反应器中进行。催化反应条本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.降低高沸点芳烃溶剂溴指数的方法，其特征在于，包括如下步骤：将原料高沸点芳烃溶剂送入装填有催化剂和瓷球的固定床反应器进行反应，反应温度为175~185℃，压力为0.8~1.2MPa，重量空速为1.3~1.7h‑1；所述的催化剂，包括如下重量份数的组分：载体           1.5~4份活性组分       1份；所述的活性组分选自ZSM‑5、Y型分子筛、丝光沸石或X型分子筛中的一种以上。

【技术特征摘要】
1.降低高沸点芳烃溶剂溴指数的方法，其特征在于，包括如下步骤：将原料高沸点芳烃溶剂送入装填有催化剂和瓷球的固定床反应器进行反应，反应温度为175~185℃，压力为0.8~1.2MPa，重量空速为1.3~1.7h-1；所述的催化剂，包括如下重量份数的组分：载体1.5~4份活性组分1份；所述的活性组分选自ZSM-5、Y型分子筛、丝光沸石或X型分子筛中的一种以上。2.降低高沸点芳烃溶剂溴指数的方法，其特征在于，包括如下步骤：将原料高沸点芳烃溶剂送入装填有催化剂和瓷球的固定床反应器进行反应，反应温度为175~185℃，压力为0.8~1.2MPa，重量空速为1.3~1.7h-1，所述的降低高沸点芳烃溶剂溴指数的催化剂，包括如下重量份数的组分：载体1.5~4份活性组分1份金属氧化物0.1~1份，最优选为0.1~0.3份所述的活性组分选自ZSM-5、Y型分子筛、丝光沸石或X型分子筛中的一种以上；所述的金属选自镁、钠、钾、铜、钴、镍、锡、铯、钯、铍、锰、铯、硝酸铁、锌、铈或镧。3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述的金属为铯、铈或镧。4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，所述的活性组分为ZSM-5与以下金属氧化物的混合物：铯、铈或镧；ZSM-5与所述的金属氧化物的重量比为：1:0.1~1。5.根据权利要求1~4任一项所述的方法，其特征在于，所述的载体选自白土、硅藻土、γ-氧化铝或SiO2。6.根据权利要求5所述的...

【专利技术属性】
技术研发人员：吴昊，潘学林，李茉，任倩，
申请(专利权)人：江苏华伦化工有限公司，扬州市华伦溶剂有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏,32