本发明专利技术公开了一种聚乳酸复合材料，以重量份计，包括以下组分：聚乳酸树脂100份；对苯二甲酸、己二酸、1、4‑丁二醇三元共聚酯9‑21份；乙烯‑丙烯酸正丁酯‑甲基丙烯酸缩水甘油酯三嵌段共聚物3.5‑9份；填料0.5‑6.5份。本发明专利技术的聚乳酸复合材料具有高强度和高韧性的平衡性、较好的热稳定性的同时保持较快的降解速率。
【技术实现步骤摘要】
一种聚乳酸复合材料及其制备方法
本专利技术涉及高分子材料
，特别是涉及一种聚乳酸复合材料及其制备方法。
技术介绍
由于石油资源的日益稀缺及全球“白色污染”的不断恶化，生物降解材料引起了人们广泛的关注。聚乳酸（PLA）作为脂肪族类的热塑性聚酯，是被广泛使用的一种可生物降解材料。由于其具有良好的加工性能、优异的机械性能及光透过性，PLA在取代目前广泛使用的石油基材料方面具有巨大的潜力。尽管PLA具有诸多优点，但其固有的脆性和较差的热稳定性限制了它的广泛应用。因此，PLA需要通过适当的增韧改性来扩大其应用范围。现有的PLA增韧手段包括与对苯二甲酸、己二酸、1、4-丁二醇三元共聚酯（PBAT）等进行共混改性。然而，上述材料与PLA的相容性较差，因此，马来酸酐（MAH）及甲基丙烯酸缩水甘油酯（GMA）常被用作增容剂来改善其相容性。对PLA和PBAT进行马来酸酐接枝改性可明显改善PBAT和PLA基体的界面粘附性。但是，PBAT的加入会显著降低PLA的拉伸强度和模量。据我们所知，有关PLA增韧时如何保持高强度与高韧性的平衡方面研究是很少的。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种聚乳酸复合材料，其具有高强度和高韧性的平衡、较好的热稳定性的同时保持较快的降解速率。本专利技术的另一目的在于，提供上述聚乳酸复合材料的制备方法。本专利技术是通过以下技术方案实现的：一种聚乳酸复合材料，以重量份计，包括以下组分：聚乳酸树脂100份；对苯二甲酸、己二酸、1、4-丁二醇三元共聚酯9-21份；乙烯-丙烯酸正丁酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯三嵌段共聚物3.5-9份；填料0.5-6.5份。优选的，以重量份计，包括以下组分：聚乳酸树脂100份；对苯二甲酸、己二酸、1，4-丁二醇三元共聚酯13-17份；乙烯-丙烯酸正丁酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯三嵌段共聚物5-7份；填料3-5份。所述的聚乳酸树脂的重均分子量Mw为1×105~3×105。进一步的，所述的聚乳酸树脂的结晶率为10%-40%。在上述参数范围内，聚乳酸的力学性能和热性能较好，而且流动性能优异，可以实现与其他物料较好的相容性。所述的对苯二甲酸、己二酸、1、4-丁二醇三元共聚酯（PBAT）的重均分子量为1×104~1.5×105。在上述参数范围内，PBAT力学性能优异，并且与聚乳酸的相容性较好，使产品性能优异。所述的填料选自凹凸棒、羟基磷灰石、植物纤维、滑石粉、云母粉、碳酸钙中的至少一种；所述的凹凸棒的直径为30~45nm、长径比为20~25；所述的羟基磷灰石、滑石粉、云母粉、碳酸钙的平均粒径范围1-20微米。进一步的，所述的填料选自改性填料，改性填料选自改性凹凸棒、改性羟基磷灰石、改性植物纤维中的至少一种。所述的改性凹凸棒为用钛酸酯偶联剂和十八烷基三甲基溴化铵改性后的凹凸棒。优选的，凹凸棒改性后其直径为30-45nm、长径比为20-25，在这个范围内产品性能较好。填料通过改性后，进一步提高了填料与PLA、PBAT、乙烯-丙烯酸正丁酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯三嵌段共聚物（E-BA-GMA）的相容性，从而改善聚乳酸固有的脆性和较差的热稳定性，拓展其在生物降解材料领用的应用。上述尺寸的凹凸棒在产品中的分散性较好。按重量份计，还包括0-5重量份的加工助剂和/或添加剂。上述聚乳酸复合材料的制备方法，包括以下步骤：A）按照配比将聚乳酸和对苯二甲酸、己二酸、1、4-丁二醇三元共聚酯、加工助剂和/或添加剂加入高速混料机中混料均匀，再加入乙烯-丙烯酸正丁酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯三嵌段共聚物进行混料，最后加入填料；B）在双螺杆挤出机挤出得到聚乳酸复合材料；其中，挤出机1区温度为60~80℃，2区温度160~180℃，3~9区温度170~190℃，10区180~190℃，转速180~210r/min。本专利技术具有如下有益效果：本专利技术通过使用PBAT作为增韧剂、E-BA-GMA作为相容剂，提高了聚乳酸复合材料的韧性，通过添加填料，而改善了聚乳酸固有的脆性和较差的热稳定性，使本专利技术的聚乳酸复合材料达到了高强度和高韧性的平衡；进一步的，本专利技术通过多填料进行改性，进一步改善了脆性和热稳定性。具体实施方式下面通过具体实施方式来进一步说明本专利技术，以下实施例为本专利技术较佳的实施方式，但本专利技术的实施方式并不受下述实施例的限制。实施例与对比例所用原料为以下原料，但本专利技术不受以下原料限制：聚乳酸A：重均分子量为1.8×105、结晶率为18%；聚乳酸B：重均分子量为1.2×105、结晶率为42%；聚乳酸C：重均分子量为0.9×105、结晶率为50%；PBAT-A：重均分子量1.3×105；PBAT-B：重均分子量1.8×105；改性凹凸棒A：用钛酸酯偶联剂和十八烷基三甲基溴化铵协同改性；直径为35-40nm，长径比为21-24；改性凹凸棒B：用钛酸酯偶联剂和十八烷基三甲基溴化铵协同改性；直径为45-50nm，长径比为20-23；凹凸棒C：非改性凹凸棒，直径为35-40nm，长径比为21-24；E-BA-GMA：4170，DOWChemical。实施例和对比例聚乳酸复合材料的制备方法：按照配比将聚乳酸和PBAT加入高速混料机中混料均匀，再加入E-BA-GMA进行混料，最后加入填料；在双螺杆挤出机挤出得到聚乳酸复合材料；其中，挤出机1区温度为60~80℃，2区温度170℃，3~6区温度185℃，7~9区180℃，10区190℃，转速200r/min。各性能测试方法：（1）力学性能测试方法：按照国家标准GB/T1040-2006测试拉伸性能。（2）残碳率：采用热重分析，德国NETZSCH公司生产的STA-449C-Jupiter热重分析仪进行热重分析测试，测试温度为40~600℃，升温速率20℃/min，测试中采用氮气氛围（20cm3/min）。（3）DSC分析：采用美国TAQ20差示扫描量热仪对样品进行DSC分析测试，先采用10℃/min的升温速率将温度升高至200℃，并保温3min，然后以10℃/min速率将样品冷却至40℃；非等温测量从40℃到200℃，升温速率10℃/min；注：Tg为玻璃化转变温度，T5%为样品失重5%时的温度。（4）质量保留率：将复合材料在压片机上热压成厚度约为1.0mm、直径约为1.5cm的薄片状样品，然后将其加入250mL的烧瓶中，倒入150mL土壤浸泡液，放入摇床中，控制摇床内的温度为25℃，降解时间为30天。30天后取样，分别用无水乙醇和去离子水对降解后的样品洗涤三次，然后再于50℃下干燥12h，分别测量样品降解前后的质量，并计算其质量保留率（%）；质量保留率越小，说明降解越快。表1：实施例和对比例各组分配比及其性能测试结果（重量份）实施例1实施例2实施例3实施例4实施例5实施例6实施例7实施例8聚乳酸A100100100100100100100100聚乳酸B--------聚乳酸C--------PBAT-A1010212013151715PBAT-B--------E-BA-GMA3.59685676改性凹凸棒A2226345-改性凹凸棒B-------4凹凸棒C--------拉伸强度/MPa41.742.34241.445.946.745.744.2断裂伸长率/%21.922.922.321.524本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种聚乳酸复合材料，其特征在于，以重量份计，包括以下组分：聚乳酸树脂 100份；对苯二甲酸、己二酸、1、4‑丁二醇三元共聚酯 9‑21份；乙烯‑丙烯酸正丁酯‑甲基丙烯酸缩水甘油酯三嵌段共聚物 3.5‑9份；填料 0.5‑6.5份。
【技术特征摘要】
1.一种聚乳酸复合材料，其特征在于，以重量份计，包括以下组分：聚乳酸树脂100份；对苯二甲酸、己二酸、1、4-丁二醇三元共聚酯9-21份；乙烯-丙烯酸正丁酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯三嵌段共聚物3.5-9份；填料0.5-6.5份。2.根据权利要求1所述的聚乳酸复合材料，其特征在于，以重量份计，包括以下组分：聚乳酸树脂100份；对苯二甲酸、己二酸、1，4-丁二醇三元共聚酯13-17份；乙烯-丙烯酸正丁酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯三嵌段共聚物5-7份；填料3-5份。3.根据权利要求1或2所述的聚乳酸复合材料，其特征在于，所述的聚乳酸树脂的重均分子量Mw为1×105~3×105。4.根据权利要求3所述的聚乳酸复合材料，其特征在于，所述的聚乳酸树脂的结晶率为10%-40%。5.根据权利要求1或2所述的聚乳酸复合材料，其特征在于，所述的对苯二甲酸、己二酸、1、4-丁二醇三元共聚酯的重均分子量为1×104~1.5×105。6.根据权利要求1或2所述的聚乳酸复合材料，其特征在于，所述的填料选自凹凸棒、羟基磷灰石、植物纤维、滑石粉、云母粉、碳酸钙中的至少一种；所述的凹凸棒的直径为30~45nm...
【专利技术属性】
技术研发人员：李琛，余启生，何浏炜，周英辉，文渊，李海波，
申请(专利权)人：武汉金发科技有限公司，武汉金发科技企业技术中心有限公司，
类型：发明
国别省市：湖北,42
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