一种包埋多孔有机分子笼的整体材料及整体柱的制备方法技术

本发明专利技术提供一种包埋多孔有机分子笼的整体材料的制备方法：将含有两个或多个甲基丙烯酸酯基的功能单体溶解在致孔剂中，混合均匀后，加入有机分子笼，再混合均匀，加入引发剂，继续混合均匀，置于密封容器中，单体发生自由基聚合反应，原位形成包埋孔有机分子笼的整体材料。还提供一种整体柱的制备方法，在发生自由基聚合反应之前，将混合物引入毛细管中，密封，启动自由基聚合反应；反应完毕后，用甲醇或者乙醇清洗得到的整体柱。本发明专利技术的方法制备条件温和，方法简单，整体材料的孔径和孔结构可以通过改变加入功能单体的含量或者致孔溶剂的组成及含量来进行调控，该材料为有机材料，具有较高的机械强度和较大的比表面积。

【技术实现步骤摘要】
一种包埋多孔有机分子笼的整体材料及整体柱的制备方法
本专利技术涉及整体柱领域，具体涉及一种包埋多孔有机分子笼的整体材料的制备方法。
技术介绍
自20世纪九十年代整体柱出现以来，由于具有较低的压力降、无需筛板及丰富的化学选择性，整体柱在色谱分离与样品预处理领域已经受到广泛关注。根据整体基质的性质，整体柱可以分为硅胶整体柱和聚合物整体柱。硅胶整体柱具有较好的溶剂抗性、高比表面积及高机械强度。然而，它制备过程中存在耗时较长及表面功能化较为繁琐的缺点，这些缺点限制了硅胶整体柱的广泛应用。聚合物整体柱避免了硅胶整体柱的以上缺点。它们制备过程简单，并且整体柱表面能经多种功能单体进行化学修饰。但是，聚合物整体柱的机械稳定性和比表面积均较小，这一定程度上影响了该类整体柱的寿命。利用微孔/介孔材料进行整体柱的功能化是一种改善聚合物整体柱机械稳定性和比表面积的有效途径。一些材料诸如碳材料、硅胶材料、金属氧化物、金属-有机骨架以及共价有机骨架已经成功应用于聚合物整体柱的功能化。这些微孔/介孔材料通常需要高温反应，多孔有机分子笼仅在室温下就可以成功制备。到目前为止，还未见多孔有机分子笼在整体柱功能化方面的应用。
技术实现思路
针对现有的整体材料制备方法和结构上存在的上述问题，本专利技术提供一种包埋多孔有机分子笼的整体材料的制备方法，将丙烯酸酯类单体、多孔有机分子笼、引发剂以及致孔剂混合并超声均匀后，利用自由基聚合反应一步制备包埋多孔有机分子笼的整体材料，该材料用于制备整体柱，能够实现较高的机械强度，并具有较大的比表面积。本专利技术采用的技术方案为：一种包埋多孔有机分子笼的整体材料的制备方法，包括以下步骤：将含有两个或多个甲基丙烯酸酯基的功能单体溶解在致孔剂中，混合均匀后，加入有机分子笼，再混合均匀，加入引发剂，继续混合均匀，置于密封容器中，单体在引发剂的作用下发生自由基聚合反应，原位形成包埋孔有机分子笼的整体材料。进一步的，所述的含有两个或多个甲基丙烯酸酯基的功能单体为双酚A丙三醇双甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二甲基丙烯酸1,3丁二醇酯或者二甲基丙烯酸新戊二醇酯。进一步的，采用超声方法混合均匀。进一步的，所述引发剂为热引发剂。进一步的，所述引发剂为光引发剂，所述密封容器为透光容器。进一步的，所述致孔剂为正丙醇和1,4-丁二醇的混和体系，正丙醇和1,4-丁二醇的体积比为5:3-3:1。进一步的，在自由基聚合反应发生之前进行超声除氧。进一步的，用甲醇或乙醇清洗整体材料以除致孔剂及未反应或未结合上的物质。本专利技术还提供一种整体柱的制备方法，按照上述方法制备功能单体、致孔剂、有机分子笼和引发剂的混合物，在发生自由基聚合反应之前，将混合物引入毛细管中，密封，启动自由基聚合反应；反应完毕后，用甲醇或者乙醇清洗得到的整体柱，以去除致孔剂及未反应或未结合上的物质。本专利技术相对于现有技术具有以下优点：制备条件温和，方法简单，一步法制备包埋多孔有机分子笼的整体材料；整体材料的孔径和孔结构可以通过改变加入功能单体的含量，或者致孔溶剂的组成及含量来进行调控；该材料为有机材料，用于制备整体柱，能够实现较高的机械强度，并具有较大的比表面积。附图说明图1为实施例1包埋多孔有机分子笼的整体材料的扫描电镜(A)和透射电镜图(B)。图2为多孔有机分子笼(A)、实施例1中包埋多孔有机分子笼的整体材料(B)和对比例1中整体材料(C)的粉末X-射线衍射图。图3为对比例1中整体材料(A)、多孔有机分子笼(B)和实施例1中包埋多孔有机分子笼的整体材料(C)的红外光谱图。图4为多孔有机分子笼(A)、实施例1中包埋多孔有机分子笼的整体材料(B)和对比例1中整体材料(C)的物理吸附-脱附等温线图。具体实施方式下面结合具体实施例及附图对本专利技术做进一步详细说明。实施例1整体材料的制备方法向紫外透明离心管中加入40μL乙二醇二甲基丙烯酸酯单体；然后加入110μL的正丙醇和80μL1,4-丁二醇混合而成的致孔溶剂，将上述混合液在常温下超声12min使其混合均匀；再向上述紫外透明离心管中加入20mg亚胺型多孔有机分子笼CC3，在常温下超声15min使混合液混合均匀。混合均匀后，向混合液中加入0.5mg热引发剂偶氮二异丁腈，在常温下超声2min，使热引发剂均匀分布在混合液中，将紫外透明离心管密封，然后置于60℃水浴锅中反应12h，甲基丙烯酸酯单体在引发剂的作用下发生自由基聚合反应，原位形成包埋孔有机分子笼的整体材料。将紫外透明离心管中的整体材料粉碎，用甲醇冲洗三次，去除致孔剂及未反应或未结合上的物质。实施例2整体柱的制备方法向紫外透明离心管中加入40μL双酚A丙三醇双甲基丙烯酸酯，再加入110μL的正丙醇和80μL1,4-丁二醇组成的致孔溶剂，将上述混合液在常温下超声15min使其混合均匀。再向上述紫外透明离心管中加入20mg亚胺型多孔有机分子笼CC3，在常温下超声15min使混合液混合均匀。向所得到的混合液中加入0.5mg热引发剂偶氮二异丁腈，在常温下超声2min，使热引发剂均匀分布在混合液中，将混合溶液引入到毛细管中并密封，然后置于60℃水浴锅中反应12h，单体在引发剂的作用下发生自由基聚合反应，原位形成包埋孔有机分子笼的整体材料，将毛细管中通入甲醇，以除致孔剂及未反应或未结合上的物质，得到有机整体柱。实施例3整体材料的制备方法向紫外透明离心管中加入40μL乙二醇二甲基丙烯酸酯单体，再加入110μL的正丙醇和80μL1,4-丁二醇组成的致孔溶剂，将上述混合液在常温下超声15min使其混合均匀。再向上述紫外透明离心管中加入20mg亚胺型多孔有机分子笼CC3，在常温下超声15min使混合液混合均匀。向所得到的混合液中加入0.5mg光引发剂安息香异丙醚，在常温下超声2min，使光引发剂均匀分布在混合液中，将混合溶液引入到毛细管中并密封，然后置于紫外光照条件下反应10min，单体在光引发剂的作用下发生自由基聚合反应，原位形成包埋孔有机分子笼的整体材料，将毛细管中通入乙醇，以除致孔剂及未反应或未结合上的物质，得到有机整体柱。实施例4整体材料的制备方法向紫外透明离心管中加入40μL乙二醇二甲基丙烯酸酯单体；然后加入110μL的正丙醇和80μL1,4-丁二醇混合而成的致孔溶剂，将上述混合液在常温下超声12min使其混合均匀；再向上述紫外透明离心管中加入20mg亚胺型多孔有机分子笼CC1，在常温下超声15min使混合液混合均匀。混合均匀后，向混合液中加入0.5mg热引发剂偶氮二异丁腈，在常温下超声2min，使热引发剂均匀分布在混合液中，将紫外透明离心管密封，然后置于60℃水浴锅中反应12h，甲基丙烯酸酯单体在引发剂的作用下发生自由基聚合反应，原位形成包埋孔有机分子笼的整体材料。将紫外透明离心管中的整体材料粉碎，用甲醇冲洗三次，去除致孔剂及未反应或未结合上的物质。对比例1向紫外透明离心管中加入40μL乙二醇二甲基丙烯酸酯单体，再加入110μL的正丙醇和80μL1,4-丁二醇组成的致孔溶剂，将上述混合液在常温下超声15min使其混合均匀。向所得到的混合液中加入0.5mg热引发剂偶氮二异丁腈，在常温下超声2min，使热引发剂均匀分布在混合液中，将紫外透明离心管密封，然后置于60℃水浴锅中反应12h，甲基本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种包埋多孔有机分子笼的整体材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：将含有两个或多个甲基丙烯酸酯基的功能单体溶解在致孔剂中，混合均匀后，加入有机分子笼，再混合均匀，加入引发剂，继续混合均匀，置于密封容器中，单体在引发剂的作用下发生自由基聚合反应，原位形成包埋孔有机分子笼的整体材料。

【技术特征摘要】
1.一种包埋多孔有机分子笼的整体材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：将含有两个或多个甲基丙烯酸酯基的功能单体溶解在致孔剂中，混合均匀后，加入有机分子笼，再混合均匀，加入引发剂，继续混合均匀，置于密封容器中，单体在引发剂的作用下发生自由基聚合反应，原位形成包埋孔有机分子笼的整体材料。2.根据权利要求1所述的整体材料的制备方法，其特征在于，所述的含有两个或多个甲基丙烯酸酯基的功能单体为双酚A丙三醇双甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二甲基丙烯酸1,3丁二醇酯或者二甲基丙烯酸新戊二醇酯。3.根据权利要求1所述的整体材料的制备方法，其特征在于，采用超声方法混合均匀。4.根据权利要求1所述的整体材料的制备方法，其特征在于，所述引发剂为热引发剂。5.根据权利要求1所述的整体材料的制备方法，...

【专利技术属性】
技术研发人员：王红卫，杜咏梅，刘新民，
申请(专利权)人：中国农业科学院烟草研究所，
类型：发明
国别省市：山东,37