一种以三芳胺为端基的大位阻烷氧基取代共轭化合物,涉及有机合成领域,其结构式I如下所示:
【技术实现步骤摘要】
一种以三芳胺为端基的大位阻烷氧基取代共轭化合物及其应用
本专利技术涉及有机合成领域,特别涉及到一种以三芳胺为端基的大位阻烷氧基取代共轭化合物及其应用。
技术介绍
分子导线是分子电子器件连接桥梁和实现电子器件微型化的关键单元,大量研究结果表明分子导线的电荷传输能力随着分子长度的增加,呈指数衰减。三芳胺具有优良的电化学活性以及稳定性,近年来科学家们以其作为端基合成了不少新的化合物,并期待这些化合物具有良好的电荷运输能力。但是事与愿违的是,实践证明大部分的以三芳胺为端基的化合物的电子相互能力较弱,其制成的绝缘分子导线的性能也难以达到相关的应用标准。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种端基之间具有极强电子相互作用的以三芳胺为端基的大位阻烷氧基取代共轭化合物。为了解决上述技术问题,本专利技术采用如下技术方案:一种以三芳胺为端基的大位阻烷氧基取代共轭化合物,结构式I如下所示:其中,Ar为苯基、萘基或蒽基,R1为H、CH3或OCH3,R2为一种以三芳胺为端基的大位阻烷氧基取代共轭化合物,结构式I-1如下所示:相应的制备方法包括以下步骤:向容器中加入4-硼酸酯-4',4'-二甲氧基三苯胺、2,5-二(4-叔丁基苄氧基)-1,4-二碘苯、四(三苯基膦)钯,然后在氮气保护下加入已脱气的甲苯、乙醇及2mol/L的碳酸钾溶液,再于110℃下回流24h后,待体系冷却至室温,经硅藻土过滤得滤液,旋干,进行柱层析分离后即得。一种以三芳胺为端基的大位阻烷氧基取代共轭化合物,结构式I-2如下所示:相应的制备方法包括以下步骤:往容器中加入4-硼酸酯-4',4'-二甲氧基三苯胺、树枝状基团保护的1,4-二碘苯、四(三苯基膦)钯,抽充N2三次,然后在氮气保护下加入已脱气的甲苯、乙醇及2mol/L的碳酸钾溶液,再于110℃下回流24h后,待体系冷却至室温,经硅藻土过滤得滤液,旋干,进行柱层析分离后即得。在以上两种大位阻烷氧基取代共轭化合物的制备过程中,柱层析分离时所用洗脱剂由体积比为1:1的二氯甲烷和石油醚组成,所用硅胶的目数为200-300目。一种以三芳胺为端基的大位阻烷氧基取代共轭化合物,结构式Ⅱ如下所示:其中,Ar为苯基、萘基或蒽基,R1为H、CH3或OCH3,R2为一种以三芳胺为端基的大位阻烷氧基取代共轭化合物,结构式Ⅱ-1如下所示:相应的制备方法包括以下步骤:向容器中加入4-乙炔基三苯胺和2,5-二(4-叔丁基苄氧基)-1,4-二碘苯、四(三苯基膦)钯、碘化亚铜,然后在氮气保护下加入已脱气的四氢呋喃及三乙胺,再于80℃下回流24h,待体系冷却至室温后,经硅藻土过滤得滤液,旋干,进行柱层析分离后即得。一种以三芳胺为端基的大位阻烷氧基取代共轭化合物,结构式Ⅱ-2如下所示:相应的制备方法包括以下步骤:向容器中加入4-乙炔基三苯胺、树枝状基团取代的1,4-二碘苯、四(三苯基膦)钯、碘化亚铜,然后在氮气保护下加入已脱气的四氢呋喃及三乙胺,再于80℃下回流24h,待体系冷却至室温后,经硅藻土过滤得滤液,旋干,进行柱层析分离后即得。在以上两种大位阻烷氧基取代共轭化合物的制备过程中,柱层析分离时所用洗脱剂由体积比为1:2的二氯甲烷和石油醚组成,所用硅胶的目数为200-300目。本专利技术提供的三芳胺共轭化合物可应用于制作分子导线材料。和现有技术相比,本专利技术具有以下有益效果:本专利技术选择以稳定性较好的有机三芳胺为氧化还原活性端基,缠有树枝状烷氧基团的共轭配体为桥链,合成了大位阻烷氧链附着的化合物。通过电化学试验可知,本专利技术中的三芳胺共轭化合物的端基之间具有极强的电子相互作用,电荷传输能力较佳,尤为适合应用于绝缘分子导线中。具体实施方式下面给出实施例以对本专利技术进行具体的描述,有必要在此指出的是以下实施例只用于对本专利技术进行进一步说明,不能理解为对本专利技术保护范围的限制,该领域的普通技术人员根据该实施例对本专利技术所做出的一些非本质的改进或调整仍属于本专利技术的保护范围。实施例1一种以三芳胺为端基的大位阻烷氧基取代共轭化合物,该化合物通过缠有树枝状烷氧基团的苯基桥联,其制备方法如下:往50mL双颈烧瓶中加入0.46mmol4-硼酸酯-4',4'-二甲氧基三苯胺(200mg)、0.21mmol2,5-二(4-叔丁基苄氧基)-1,4-二碘苯(137mg)、0.01mmol四(三苯基膦)钯(12mg),体系抽充N2三次,然后在氮气保护下加入已脱气的10mL甲苯、2mL乙醇及2mL2mol/L的碳酸钾溶液,再于110℃下回流24h后,体系冷却至室温,经硅藻土过滤得滤液,旋干,柱层析分离,得到112mg结构式为I-1的黄色固体,产率:53%。柱层析分离过程中,所用硅胶为200-300目,所用洗脱剂选用体积比为1:1的二氯甲烷和石油醚。结构式I-1如下所示:元素分析(C68H68N2O6):理论值:C,80.92;H,6.79。测定值:C,80.81;H,6.85。结构数据:1HNMR(500MHz,CDCl3):δ1.32(s,18H,CH3),3.80(s,12H,-OCH3),4.97(s,4H),6.85(d,J(HH)=5.0Hz,6H),6.98(d,J(HH)=5.0Hz,4H),7.06(s,2H),7.11(d,J(HH)=10.0Hz,7H),7.27(s,2H),7.34-7.38(m,7H),7.43(d,J(HH)=10.0Hz,4H),7.69(s,2H).13CNMR(125MHz,CDCl3):δ31.36,34.53,55.48,71.70,114.64,117.09,120.14,125.24,126.50,127.05,127.64,130.08,130.22,130.69,134.49,135.21,141.06,147.61,150.41,150.51,155.76。实施例2一种以三芳胺为端基的大位阻烷氧基取代共轭化合物,该化合物通过缠有树枝状烷氧基团的苯基桥联,其制备方法如下:往50mL双颈烧瓶中加入1.71mmol4-硼酸酯-4',4'-二甲氧基三苯胺(737mg)、树枝状基团保护的0.81mmol1,4-二碘苯(965mg),0.08mmol四(三苯基膦)钯(94mg),体系抽充N2三次,然后在氮气保护下加入10mL已脱气的甲苯、2mL乙醇及2mol/L的碳酸钾溶液,再于110℃下回流24h后,体系冷却至室温,过滤(经硅藻土)得滤液,旋干,柱层析分离,得到200mg结构式为I-2的白色固体,产率:64%。柱层析分离过程中,所用硅胶为200-300目,所用洗脱剂选用体积比为1:1的二氯甲烷和石油醚。结构式I-2如下所示:元素分析(C104H108N2O10):理论值:C,80.80;H,7.04。测定值:C,80.91;H,6.97。结构数据:1HNMR(500MHz,CDCl3):δ1.31(s,36H,-CH3),3.76(s,12H,-OCH3),4.92(s,8H,-CH2),4.99(s,4H,-CH2),6.52(s,2H),6.63(s,4H),6.78(d,J(HH)=10.0Hz,4H),6.98(d,J(HH)=5.0Hz,4H),7.04(t,J(HH)=10.0Hz,10H),7.30(d,J(HH)=10.本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种以三芳胺为端基的大位阻烷氧基取代共轭化合物,其特征在于,结构式I如下所示:
【技术特征摘要】
1.一种以三芳胺为端基的大位阻烷氧基取代共轭化合物,其特征在于,结构式I如下所示:其中,Ar为苯基、萘基或蒽基,R1为H、CH3或OCH3,R2为2.根据权利要求1所述的大位阻烷氧基取代共轭化合物,其特征在于,当Ar为苯基,R1为OCH3,R2为时,所述大位阻烷氧基取代共轭化合物的结构式I-1如下所示:相应的制备方法包括以下步骤:向容器中加入4-硼酸酯-4',4'-二甲氧基三苯胺、2,5-二(4-叔丁基苄氧基)-1,4-二碘苯、四(三苯基膦)钯,然后在氮气保护下加入已脱气的甲苯、乙醇及2mol/L的碳酸钾溶液,再于110℃下回流24h后,待体系冷却至室温,经硅藻土过滤得滤液,旋干,进行柱层析分离后即得。3.根据权利要求1所述的大位阻烷氧基取代共轭化合物,其特征在于,当Ar为苯基,R1为OCH3,R2为时,所述大位阻烷氧基取代共轭化合物的结构式I-2如下所示:相应的制备方法包括以下步骤:往容器中加入4-硼酸酯-4',4'-二甲氧基三苯胺、树枝状基团保护的1,4-二碘苯、四(三苯基膦)钯,抽充N2三次,然后在氮气保护下加入已脱气的甲苯、乙醇及2mol/L的碳酸钾溶液,再于110℃下回流24h后,待体系冷却至室温,经硅藻土过滤得滤液,旋干,进行柱层析分离后即得。4.根据权利要求2或3所述的大位阻烷氧基取代共轭化合物,其特征在于,柱层析分离时所用洗脱剂由体积比为1:1的二氯甲烷...
【专利技术属性】
技术研发人员:欧亚平,
申请(专利权)人:衡阳师范学院,
类型:发明
国别省市:湖南,43
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