一种氮掺杂介孔碳球及其制备方法技术

技术编号:20347609 阅读:197 留言:0更新日期:2019-02-16 10:52
本发明专利技术公开了一种氮掺杂介孔碳球及其制备方法。本发明专利技术以廉价易得的气相二氧化硅为模板剂,以聚丙烯腈为碳源和氮源,聚乙烯吡咯烷酮为造孔剂,采用静电纺丝,将纺出的纤维煅烧,再用刻蚀剂处理后获得氮掺杂介孔碳球。该掺杂介孔碳球结构规整,粒径较大(2‑7μm),孔径分布集中。本发明专利技术制作方法简单,成本低廉,重复性好,易于规模化生产,得到的掺杂介孔碳球在纳米材料制备、催化剂负载、超级电容器以及能源转化等领域具有广泛的应用前景。

【技术实现步骤摘要】
一种氮掺杂介孔碳球及其制备方法
本专利技术属于材料制备
,具体的说,涉及一种氮掺杂介孔碳球及其制备方法。
技术介绍
碳是世界上十分丰富的一种元素。碳材料在人类发展史上起着重要的作用。介孔碳材料是指孔道大小均匀,排列有序或无序的一种介稳态碳纳米结构材料。由于其具有介观结构丰富、孔径可调、化学惰性、生物相容性和热稳定性良好等特点,在吸附分离、催化剂、电池和电容器等领域应用广泛。根据国际纯粹与应用化学协会(IUPAC)的定义,介孔碳球一般是指孔径在2-50nm的碳球。据相关报道,氮掺杂是一种有效改善碳材料的方法,掺杂到碳基体中的氮可以提高材料的总体电导率,提供更多活性位点,并通过调节电子给体/受体性质增强碳与其他分子之间的相互作用。氮掺杂介孔碳球由于具有丰富的孔道、较大比表面积、密度低、导电性能好等优异的性能在超级电容器、燃料电池、锂离子电池、电极材料等领域具有广泛的应用。静电纺丝是一种利用高压电场的拉伸作用形成纤维的技术。其纺丝所用装置简单、成本低廉、可纺物质种类繁多、工艺可控,现已成为大规模有效制备纳米,微米级材料的主要途径之一。Wang等用多孔二氧化硅材料TUD-1作为硬模板与三乙醇胺混合后,直接在甲烷中煅烧后获得氮掺杂介孔碳球。该法直接使用三乙醇胺作为碳源和氮源,一定程度简化了传统的硬模板方法,但需要用具有可燃性的甲烷气体作为碳化氛围,具有一定安全隐患[1]。BitaBayatsarmadi等采用双软模板法合成了一种氮掺杂介孔碳球,首先在乙醇/盐酸溶液中结合两种表面活性剂(F127和FC4)并添加溶胀剂均三甲苯形成胶束,然后,在30℃酸性条件下,间苯二酚和甲醛前驱体在胶束的亲水区域内聚合,最后,在100℃水热条件下甲醛交联以及与胶束自组装,获得中孔聚合物球体。经过去除模板剂碳化后最后得到氮掺杂介孔碳球。此种方法成本较低,但合成步骤较为繁琐[2]。Li等以软硬模板剂相结合的方法,合成了一种介孔碳球,具体过程:以F127作为软模板,与酚醛树脂在乙醇中混合,加入介孔二氧化硅泡沫材料后,将乙醇汽化,把所得样品碳化后得到介孔碳球,该种方法重复性较好,且步骤相对简便,但所需要硬模板剂二氧化硅并未大规模生产,成本较高[3]。综上所述,尽管合成氮掺杂介孔碳球的方法有很多,但各有优缺点,因此提供一种操作简便且能够规模化生产氮掺杂介孔碳球的方法非常必要。参考文献:[1]WangB.,AngT.P.,BorgnaA.ArapidhardtemplatemethodforthesynthesisofN-dopedmesoporouscarbonreplicatedfromTUD-1[J].Microporous&MesoporousMaterials,2012,158(8):99-107.[2]BayatsarmadiB.,ZhengY.,JaroniecM.,etal.Soft-TemplatingSynthesisofN-DopedMesoporousCarbonNanospheresforEnhancedOxygenReductionReaction[J].Chemistry-AnAsianJournal,2015,10(7):1546-1553.[3]LiQ.,JiangR.R.,DouY.Q.,etal.Synthesisofmesoporouscarbonsphereswithahierarchicalporestructurefortheelectrochemicaldouble-layercapacitor[J].Carbon,2011,49(4):1248-1257.
技术实现思路
为了克服现有技术的不足,本专利技术的目的是提供一种氮掺杂介孔碳球及其制备方法。本专利技术制备方法简单,成本低廉且能够大规模化生产;得到的氮掺杂介孔碳球孔径分布均匀。本专利技术中,以廉价易得的气相二氧化硅为模板剂,以聚丙烯腈为碳源和氮源,聚乙烯吡咯烷酮为造孔剂,采用静电纺丝处理,将纺出的纤维煅烧,再用刻蚀剂处理后获得。本专利技术的技术方案具体介绍如下。本专利技术提供一种氮掺杂介孔碳球的制备方法,其以气相二氧化硅为模板剂,以聚丙烯腈为碳源和氮源,以聚乙烯吡咯烷酮为造孔剂制备得到;具体步骤如下:(1)将聚丙烯腈、聚乙烯吡咯烷酮和气相二氧化硅溶于有机溶剂,在常温下搅拌混合均匀,再进行纺丝,纺丝后的纤维用铝箔接收;(2)将纺丝放入管式炉中,在惰性气氛中,高温碳化2-4小时;(3)碳化后的样品常温下用刻蚀剂除去气相二氧化硅,接着去离子水将溶液洗涤至pH为7,最后干燥得到一种氮掺杂介孔碳球。本专利技术中,气相二氧化硅的比表面积在150-380m2/g之间,粒径大小在1-20μm之间。本专利技术中,步骤(1)中,聚丙烯腈、聚乙烯吡咯烷酮和气相二氧化硅的质量比为(2~5):(2~5):(2~10)。本专利技术中,步骤(1)中,有机溶剂为二甲基甲酰胺,气相二氧化硅和有机溶剂的质量比为1:1~1:25。本专利技术中,步骤(1)中,纺丝条件为电压12~18kV,接收距离15cm,流速0.05-1mL/h。本专利技术中,步骤(2)中,惰性气氛为氮气、氦气、氩气中的一种。本专利技术中,步骤(2)中,高温碳化的温度为700-1000℃,升温速率是2~10℃/min。本专利技术中,步骤(3)中,刻蚀剂为质量百分比浓度为5~40wt%的氢氧化钠或者为质量百分比浓度为5~20wt%的氢氟酸;二氧化硅与氢氧化钠的摩尔比为1:2~1:3,二氧化硅与氢氟酸的摩尔比为1:4~1:5,刻蚀时间为2-6h。本专利技术中,步骤(3)中,干燥温度为60~100℃,干燥时间为6~12小时。本专利技术还提供一种上述制备方法制得的氮掺杂介孔碳球。优选的,其球径为2~7μm平均孔径在6~42nm之间。本专利技术利用已经大规模商品化的气相二氧化硅作为碳球合成的硬模板剂,并结合使用静电纺丝装置,在相对简单,可控性强的条件下,制备出具有纳米孔径和微米粒径的碳球材料。和现有技术相比,本专利技术的有益效果在于:(1)本专利技术提供了一种制备碳球的新方法,操作简单,可控性强,易于规模化生产;(2)本专利技术所用模板剂为已经商业化的气相二氧化硅,价格低廉,能够大大降低合成成本;(3)本专利技术制备得到的氮掺杂碳球具有纳米孔径和微米粒径,重复性好,在催化、超级电容器、燃料电池、锂离子电池等领域具有广阔的应用前景。附图说明图1为本专利技术实施例1制备的氮掺杂介孔碳球的扫描电镜图(SEM)。图2为本专利技术实施例2制备的氮掺杂介孔碳球的扫描电镜图(SEM)。图3为本专利技术实施例3制备的氮掺杂介孔碳球的扫描电镜图(SEM)。图4为本专利技术实施例4制备的氮掺杂介孔碳球的扫描电镜图(SEM)。图5为本专利技术实施例1制备的氮掺杂介孔碳球的透射电镜图(TEM)。图6为本专利技术实施例1-4制备的氮掺杂介孔碳球的等温吸附-脱附曲线(BET)。图7为本专利技术实施例1-4制备的氮掺杂介孔碳球的孔径分布图。具体实施方式下面结合附图和实施例对本专利技术的技术方案进行详细介绍。实施例中,气相二氧化硅吉林双吉化工新材料的比表面积在150-380m2/g之间,粒径大小在1-20μm之间,购自吉林双吉化工新材料有限公司。实施例1首先将0.5g聚丙烯腈,0.5g聚乙烯吡咯烷酮以及0.5g气相二氧化硅共同溶于9g二本文档来自技高网
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【技术保护点】
1.一种氮掺杂介孔碳球的制备方法,其特征在于,其以气相二氧化硅为模板剂,以聚丙烯腈为碳源和氮源,以聚乙烯吡咯烷酮为造孔剂制备得到;具体步骤如下:(1)将聚丙烯腈、聚乙烯吡咯烷酮和气相二氧化硅溶于有机溶剂,在常温下搅拌混合均匀,再进行纺丝,纺丝后的纤维用铝箔接收;(2)将纺丝放入管式炉中,在惰性气氛中,高温碳化2‑4小时;(3)碳化后的样品常温下用刻蚀剂除去气相二氧化硅,接着去离子水将溶液洗涤至pH为7,最后干燥得到一种氮掺杂介孔碳球。

【技术特征摘要】
1.一种氮掺杂介孔碳球的制备方法,其特征在于,其以气相二氧化硅为模板剂,以聚丙烯腈为碳源和氮源,以聚乙烯吡咯烷酮为造孔剂制备得到;具体步骤如下:(1)将聚丙烯腈、聚乙烯吡咯烷酮和气相二氧化硅溶于有机溶剂,在常温下搅拌混合均匀,再进行纺丝,纺丝后的纤维用铝箔接收;(2)将纺丝放入管式炉中,在惰性气氛中,高温碳化2-4小时;(3)碳化后的样品常温下用刻蚀剂除去气相二氧化硅,接着去离子水将溶液洗涤至pH为7,最后干燥得到一种氮掺杂介孔碳球。2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,气相二氧化硅的比表面积在150-380m2/g之间,粒径大小在1-20μm之间。3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,聚丙烯腈、聚乙烯吡咯烷酮和气相二氧化硅的质量比为(2~5):(2~5):(2~10)。4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,有机溶剂为二甲基甲酰胺;气相二氧化硅和有机溶剂...

【专利技术属性】
技术研发人员:裴素朋周宗上邹瀚增
申请(专利权)人:上海应用技术大学
类型:发明
国别省市:上海,31

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