用于制备有机电荷传输膜的方法技术

技术编号:20288728 阅读:25 留言:0更新日期:2019-02-10 19:48
一种聚合物,其Mn为至少4,000并且包含式NAr

A Method for Preparing Organic Charge Transfer Films

A polymer with a Mn of at least 4,000 and an inclusive NAr.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】用于制备有机电荷传输膜的方法
本专利技术涉及一种用于制备有机电荷传输膜(chargetransportingfilm)的方法。
技术介绍
需要一种制造用于平板有机发光二极管(OLED)显示器的有机电荷传输膜的有效方法。溶液加工是用于通过将OLED溶液沉积到衬底上以形成薄膜然后进行交联和聚合反应来制造大型平板OLED显示器的主要技术之一。目前,可溶液加工的聚合材料是可交联的有机电荷传输化合物。例如,US7037994公开了一种抗反射膜形成制剂,其包含至少一种含有乙酰氧基甲基萘或羟甲基苊烯重复单元的聚合物和在溶剂中的热或光酸产生剂(TAG,PAG)。然而,这篇参考文献并没有公开本文所描述的制剂。
技术实现思路
本专利技术提供了一种聚合物,其Mn为至少4,000并且包含式NAr1Ar2Ar3的化合物的聚合单元,其中Ar1、Ar2和Ar3独立地为C6-C45芳香族取代基;Ar1、Ar2和Ar3共同含有不超过一个氮原子,并且Ar1、Ar2和Ar3中的至少一个含有与芳环连接的乙烯基。具体实施方式除非另有规定,否则百分比是重量百分比(wt%)并且温度是以℃为单位。除非另有规定,否则操作在室温(20-25℃)下进行。沸点是在大气压(约101kPa)下测量。分子量是以道尔顿为单位并且聚合物的分子量通过尺寸排阻色谱法使用聚苯乙烯标准物来测定。如本文所用,术语“芳香族取代基”是指具有至少一个芳环,优选至少两个芳环的取代基。含有两个或多个稠合环的环状部分被认为是单个芳环,条件是环状部分中的所有环原子都是芳香族体系的一部分。例如,萘基、咔唑基和吲哚基被认为是单芳环,但芴基被认为含有两个芳环,因为芴的9位碳原子不是芳香族体系的一部分。优选地,式NAr1Ar2Ar3的化合物不含芳基甲氧基键。芳基甲氧基键是具有两个与氧原子连接的苄基碳原子的醚键。苄基碳原子是不是芳环的一部分并且与具有5至30个碳原子(优选5至20)的芳环(优选苯环)的环碳连接的碳原子。优选地,该化合物不含有仅有一个与氧原子连接的苄基碳原子的键。优选地,芳基甲氧基键是醚、酯或醇。优选地,式NAr1Ar2Ar3的化合物不具有醚键,其中碳是苄基碳,优选根本没有醚键。优选地,式NAr1Ar2Ar3的化合物含有总共4至12个芳环;优选至少5个,优选至少6个;优选不超过10个,优选不超过9个,优选不超过8个。优选地,Ar1、Ar2和Ar3中的每一个独立地含有至少10个碳原子,优选至少12个;优选不超过42个,优选不超过40个,优选不超过35个,优选不超过30个,优选不超过25个,优选不超过20个。脂肪族碳原子,例如C1-C6烃基取代基或非芳环碳原子(例如,芴的9-碳),包括在Ar取代基中的碳原子总数中。Ar基团可含有杂原子,优选N、O或S;优选地Ar基团不含除氮以外的杂原子。优选地,在式NAr1Ar2Ar3的化合物中仅存在一个乙烯基。优选地,该化合物在稠环体系统不具有乙烯基,例如芴基、咔唑基或吲哚基。优选地,Ar基团由联苯基、芴基,亚苯基、咔唑基和吲哚基中的一种或多种组成。在本专利技术的优选实施例中,Ar1、Ar2和Ar3中的两个通过至少一个共价键连接。这方面的一个实例是下面示出的结构当一个芳基取代基中的氮原子是三芳基胺氮原子时,Ar1、Ar2和Ar3基团可以用不同的方式定义,这取决于哪个氮原子被认为是NAr1Ar2Ar3中的氮原子。在这种情况下,氮原子和Ar基团应解释为满足权利要求的限制。“有机电荷传输化合物”是能够接收电荷并传输其通过电荷传输层的材料。电荷传输化合物的实例包括“电子传输化合物”(能够接收电子并传输其通过电荷传输层的电荷传输化合物)和“空穴传输化合物”(能够传输正电荷通过电荷传输层的电荷传输化合物)。优选是有机电荷传输化合物。优选地,有机电荷传输化合物具有至少50wt%芳环(以所有芳环的分子量除以总分子量测量;在所述芳环的分子量中包括与芳环稠合的非芳环),优选至少60%、优选至少70%、优选至少80%、优选至少90%。优选地,聚合物包含有机电荷传输化合物。在本专利技术的优选实施例中,所使用的一些或全部材料(包括溶剂和树脂)富含超过氘天然同位素丰度的氘。本文中所出现的所有化合物名称和结构意欲包括所有部分或完全氘化的类似物。优选地,聚合物的Mn为至少6,000,优选至少8,000,优选至少10,000,优选至少20,000;优选不大于10,000,000,优选不大于1,000,000,优选不大于500,000,优选不大于300,000,优选不大于200,000。优选地,聚合物包含至少60%(优选至少80%、优选至少95%)含有至少五个芳环、优选至少六个芳环的聚合单体;不具有这种特征的其它单体也可能存在。如在固体基础上通过液相色谱/质谱(LC/MS)所测量,聚合物的纯度优选是至少99%、优选至少99.5%、优选至少99.7%。本专利技术的制剂优选含有不超过10ppm金属,优选不超过5ppm。可用于本专利技术的优选聚合物包括例如以下结构。不必一定是电荷传输化合物的交联剂也可以包括在制剂中。这些交联剂优选具有至少60wt%芳环(如先前所定义)、优选至少70wt%、优选至少75wt%。交联剂优选具有三到五个可聚合基团,优选三或四个。优选地,可聚合基团是连接到芳环的乙烯基。下面示出了优选的交联剂优选地,如通过气相色谱-质谱(GC/MS)测量,制剂中使用的溶剂具有至少99.8%的纯度,优选至少99.9%。优选地,溶剂具有相对于聚合物小于1.2、优选小于1.0的RED值(根据汉森(Hansen)溶解度参数计算的相对能量差),使用CHEMCOMPv2.8.50223.1计算优选的溶剂包括芳烃和芳香族-脂肪族醚,优选具有六至二十个碳原子的那些。苯甲醚、二甲苯和甲苯是特别优选的溶剂。优选地,用于制备膜的制剂的固体百分比,即聚合物相对于制剂总重量的百分比为0.5到20wt%;优选至少0.8wt%,优选至少1wt%,优选至少1.5wt%;优选不超过15wt%,优选不超过10wt%,优选不超过7wt%,优选不超过4wt%。优选地,一种或多种溶剂的量为80到99.5wt%;优选至少85wt%,优选至少90wt%,优选至少93wt%,优选至少94wt%;优选不超过99.2wt%,优选不超过99wt%,优选不超过98.5wt%。优选地,式NAr1Ar2Ar3的化合物通过已知方法使用自由基引发剂聚合,所述自由基引发剂为例如偶氮化合物、过氧化物或具有结构R1R2R3C-CR4R5R6的烃基引发剂,其中R1至R6独立地为氢或C1-C20烃基(优选C1-C12),其中不同的R基团可以连接在一起形成环结构,条件是R1、R2和R3中的至少一个为芳基,并且R4、R5和R6中的至少一个为芳基。当使用烃基引发剂时,优选聚合温度为20-100℃。本专利技术进一步涉及包含本专利技术的聚合物的有机电荷传输膜和用于制备其的方法,所述方法是通过将制剂涂布在表面上,优选是另一种有机电荷传输膜,以及氧化铟锡(ITO)玻璃或硅晶片。通过以下来形成膜:将制剂涂布在表面上,在50至150℃(优选80至120℃)的温度下预烘焙,优选少于五分钟,然后在120至280℃;优选至少140℃,优选至少160℃,优选至少170℃;优选不大于230℃,优选不大于215本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种聚合物,其Mn为至少4,000并且包含式NAr1Ar2Ar3的化合物的聚合单元,其中Ar1、Ar2和Ar3独立地为C6‑C40芳香族取代基;Ar1、Ar2和Ar3共同含有不超过一个氮原子,并且Ar1、Ar2和Ar3中的至少一个含有与芳环连接的乙烯基。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种聚合物,其Mn为至少4,000并且包含式NAr1Ar2Ar3的化合物的聚合单元,其中Ar1、Ar2和Ar3独立地为C6-C40芳香族取代基;Ar1、Ar2和Ar3共同含有不超过一个氮原子,并且Ar1、Ar2和Ar3中的至少一个含有与芳环连接的乙烯基。2.根据权利要求1所述的聚合物,其Mn为6,000至1,000,000。3.根据权利要求2所述的聚合物,其中所述式NAr1Ar2Ar3的化合物含有总共4至12个芳环。4.根据权利要求3所述的聚合...

【专利技术属性】
技术研发人员:R·D·格里格L·P·斯宾塞J·W·克雷默刘淳D·D·德沃尔冯少光冯继昌朱敏荣李扬S·穆克霍培德海耶A·N·索科洛夫M·S·雷米P·特雷福纳斯三世B·尼尔逊
申请(专利权)人:陶氏环球技术有限责任公司罗门哈斯电子材料有限责任公司
类型:发明
国别省市:美国,US

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