一种高纯度双丙酮丙烯酰胺的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种高纯度双丙酮丙烯酰胺的制备方法，其步骤如下：1、丙烯腈与双丙酮醇在浓硫酸的催化下一步合成反应，得到双丙酮丙烯酰胺粗品；2、将双丙酮丙烯酰胺粗用液碱水解，去除高熔点的丙烯酰胺；3、水解后进行减压分馏，得到无色透明的熔融状液体；4、将熔融状液体加入二甲苯中进行重结晶，用石油醚洗涤置换二甲苯，干燥，得到高纯度双丙酮丙烯酰胺。该方法简单环保，不仅收率高达80％以上，而且所得双丙酮丙烯酰胺纯度高，纯度达99.5％以上。

A preparation method of high purity diacetone acrylamide

The invention discloses a preparation method of high purity diacetone acrylamide, which comprises the following steps: 1. the next step synthesis reaction of acrylonitrile and diacetone alcohol catalyzed by concentrated sulfuric acid to obtain diacetone acrylamide crude product; 2. hydrolysis of diacetone acrylamide crude liquid alkali to remove high melting point acrylamide; 3. decompression fractionation after hydrolysis to obtain colorless and transparent melt liquid. 4. The melted liquid was added to xylene to recrystallize, and the xylene was washed and replaced by petroleum ether, then dried to obtain high purity diacetone acrylamide. The method is simple and environmentally friendly. The yield is over 80%, and the purity of diacetone acrylamide is over 99.5%.

【技术实现步骤摘要】
一种高纯度双丙酮丙烯酰胺的制备方法
本专利技术涉及有机合成
，具体涉及一种高纯度双丙酮丙烯酰胺的制备方法。
技术介绍
双丙酮丙烯酰胺是合成交联剂的主要原料，以前主要用于发胶的制备，近年来，由于水性涂料大量使用交联剂双丙酮丙烯酰胺以提高涂料的附着力，因而其用量增大，围绕它的合成研究也逐渐增多，竞争激烈，从而对质量要求更高，因此找到一种高纯度双丙酮丙烯酰胺的制备方法具有现实意义。关于双丙酮丙烯酰胺的合成研究始于60年代，最早采用丙酮为原料与丙烯腈在硫酸催化剂一步合成，见GB1045869，CN106117074，CN104557594，CN102146047，CN102060730，SU1651523和SU1456407。后来美国报道了连续合成方法，见US3542875，US3542867，US4140715，US4140714和US4239885。也有采用双丙酮醇为原料与丙烯腈合成双丙酮丙烯酰胺的，见PE2027599，JP2000264865和JP8280350。近年来又开发了以丙烯酰胺为原料与双丙酮醇合成双丙酮丙烯酰胺的工艺，见CN104262190和CN104030393，及以异丙叉丙酮为原料与丙烯腈合成双丙酮丙烯酰胺的工艺，见CN102964265，JP5973553，JP5973552，JP5984854，JP59141551，JP59141550，JP6054346，JP6054347。以上4条路线各有优缺点，以丙酮为原料与丙烯腈一步合成法具有工艺简单，工业化容易实现，投资少，收率较高的优点，缺点是产品质量较差(纯度＜99.0％)。采用丙酮二聚合成双丙酮醇，提纯后再与丙烯腈反应合成双丙酮丙烯酰胺是目前投产的主要工艺，它具有收率高、成本低、质量好的优点，无疑是最佳路线，但双丙酮丙烯酰胺的纯度有限，达不到电子级。另外两条路线不具工业价值。
技术实现思路
为了解决上述现有技术存在的问题，本专利技术提供了一种高纯度双丙酮丙烯酰胺的制备方法，该方法简单环保，不仅收率高达80％以上，而且所得双丙酮丙烯酰胺纯度高，纯度达99.5％以上。实现本专利技术上述目的所采用的的技术方案为：一种高纯度双丙酮丙烯酰胺的制备方法，包括如下步骤：1、在反应容器中，加入浓硫酸，降温至-10℃-0℃，接着滴加丙烯腈，滴完后在-5℃-5℃下反应15-30min，紧接着滴加双丙酮醇，丙烯腈、双丙酮醇和硫酸的摩尔比为1:1:2.5-1，滴完后控制体系的温度在15℃以下并反应2-4h，然后升温至35-40℃，继续反应4-6小时，反应结束后，得到混合液，向所得混合液中滴加氨水中和至pH值为7-8，滴加氨水过程中始终控制体系的温度低于50℃，静置分层，取上层液，得到双丙酮丙烯酰胺粗品；2、向双丙酮丙烯酰胺粗品中加入液碱，氢氧化钠与丙烯腈的摩尔比为0.02-0.08，升温至60-70℃并水解0.5-1.5小时，静置分层，得有机层和水层，向有机层中加入硫酸溶液中和至pH值为7-8，静置分层，取上层有机相；3、将步骤1.2所得的上层有机相进行减压分馏，得到无色透明的熔融状液体；4、将熔融状液体加入二甲苯中，加热至溶解完全，静置自然降温至结晶完全，过滤，得滤液和滤饼，将滤饼用石油醚洗涤，干燥，得到高纯度双丙酮丙烯酰胺。进一步，减压分馏的方法为：采用理论塔板数为2的分馏柱，先抽真空至压强为0.09-0.095MPa，分馏出水和低沸物，当釜温达130℃时，抽真空至压强为1-4mmHg，控制回流比为1:1-1.5，分馏柱顶温不再上升，收集125-126℃下的馏分，得无色透明的熔融状液体。进一步，步骤2所得的水层进行循环套用，用于双丙酮丙烯酰胺粗品的水解。进一步，将步骤4所得的母液进行循环套用，用于溶解步骤3所得的熔融状液体。进一步，浓硫酸的质量百分比浓度为96％。进一步，步骤4中，将熔融状液体加入二甲苯中，加热至60-80℃，搅拌溶解完全。与现有技术相比，本专利技术的有益效果与优点在于：1、该方法工艺流程简单，采用双丙酮醇与丙烯腈一步合成，收率高，收率高达80％以上，且所得双丙酮丙烯酰胺纯度高，纯度高达99.5％～99.9％。2、在双丙酮丙烯酰胺粗品分离纯化中，增加液碱以水解残余的丙烯酰胺，去除高熔点的丙烯酰胺，避免后续分馏操作中堵塞冷凝器，从而使分馏提纯变得简单易行。2、采用二甲苯为溶剂起到分散结晶目的，产品在二甲苯中溶解度较小，二甲苯沸点高、性质稳定，可反复循环套用，不仅可以提高收率，而且环保，节约了成本。4、采用沸点为30-60℃的石油醚洗涤置换出结晶中的二甲苯，使干燥变得容易，而石油醚与二甲苯沸点差距大，易于分离纯化，回收利用。具体实施方式下面结合具体实施例对本专利技术进行详细说明。实施例1一种高纯度双丙酮丙烯酰胺的制备方法，其步骤是：1、在1000ml四口反应品种中，加入255g96wt％的浓硫酸，搅拌降温至-10℃，接着滴加55.6g丙烯腈，滴完后在0℃下反应15min，紧接着滴加116g双丙酮醇，滴完后控制体系的温度在12℃并反应3h，然后升温至40℃，继续反应5小时，取样用气相色谱进行检测，(色谱条件：强极性柱，柱温100℃，保温3分钟，20℃/分钟，升至230℃，保温10分钟，进样温230℃，检测器温230℃)，丙烯腈含量＜1wt％，丙烯酰胺含量为2-3wt％为反应终点，得到混合液，向所得混合液中滴加490ml17wt％的氨水中和至pH值为7.5，滴加氨水过程中始终控制体系的温度低于50℃，静置分层，取上层液，得到双丙酮丙烯酰胺粗品；2、向双丙酮丙烯酰胺粗品中加入10g20wt％的液碱，升温至60℃并水解1小时，静置降温至40℃，分层，得有机层和水层，水层为稀释的液碱，用于下批双丙酮丙烯酰胺粗品的水解，向有机层中加入30wt％的硫酸溶液中和至pH值为7.5，静置分层，分去下层水相，取上层有机相；3、将步骤2所得的上层有机相装入层理论塔板数为2的分馏柱，先用水泵抽真空至压强为0.095MPa，分馏出水和低沸物(如丙酮、异丙叉丙酮和少量丙烯腈等)，当釜温上升至130℃时，改油泵抽真空至压强为4mmHg，控制回流比为1:1，分馏柱顶温不再上升，收集125-126℃下的馏分，得136.7g无色透明的熔融状液体，熔点55～56℃，沸点120℃左右，收率80.9％(以丙烯腈计)，纯度为99.7％。4、将熔融状液体加入1.5倍质量的二甲苯中，加热至60℃，搅拌溶解完全溶解，静置自然降温(25℃)至结晶完全，过滤，得母液和滤饼，母液进行循环套用，用于溶解下批所得的熔融状液体，将滤饼用2.5倍质量的石油醚洗涤，40℃下干燥8小时，得到95.7g双丙酮丙烯酰胺，白色针状结晶，熔点55～56℃，重结晶收率70％，纯度为99.8％。实施例2一种高纯度双丙酮丙烯酰胺的制备方法，其步骤是：1、在1000ml四口反应品种中，加入255g96wt％的浓硫酸，搅拌降温至-5℃，接着滴加55.6g丙烯腈，滴完后在5℃下反应30min，紧接着滴加116g双丙酮醇，滴完后控制体系的温度在10℃并反应4h，然后升温至45℃，继续反应4小时，取样用气相色谱进行检测，(色谱条件：强极性柱，柱温100℃，保温3分钟，20℃/分钟，升至230℃，保温10分钟，进样温230℃，检测器温23本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种高纯度双丙酮丙烯酰胺的制备方法，其特征在于包括如下步骤：1.1、在反应容器中，加入浓硫酸，降温至‑10℃‑0℃，接着滴加丙烯腈，滴完后在‑5℃‑5℃下反应15‑30min，紧接着滴加双丙酮醇，丙烯腈、双丙酮醇和硫酸的摩尔比为1:1:2.5‑1，滴完后控制体系的温度在15℃以下并反应2‑4h，然后升温至35‑40℃，继续反应4‑6小时，反应结束后，得到混合液，向所得混合液中滴加氨水中和至pH值为7‑8，滴加氨水过程中始终控制体系的温度低于50℃，静置分层，取上层液，得到双丙酮丙烯酰胺粗品；1.2、向双丙酮丙烯酰胺粗品中加入液碱，氢氧化钠与丙烯腈的摩尔比为0.02‑0.08，升温至60‑70℃并水解0.5‑1.5小时，静置分层，得有机层和水层，向有机层中加入硫酸溶液中和至pH值为7‑8，静置分层，取上层有机相；1.3、将步骤1.2所得的上层有机相进行减压分馏，得到无色透明的熔融状液体；1.4、将熔融状液体加入二甲苯中，加热至溶解完全，静置自然降温至结晶完全，过滤，得滤液和滤饼，将滤饼用石油醚洗涤，干燥，得到高纯度双丙酮丙烯酰胺。

【技术特征摘要】
1.一种高纯度双丙酮丙烯酰胺的制备方法，其特征在于包括如下步骤：1.1、在反应容器中，加入浓硫酸，降温至-10℃-0℃，接着滴加丙烯腈，滴完后在-5℃-5℃下反应15-30min，紧接着滴加双丙酮醇，丙烯腈、双丙酮醇和硫酸的摩尔比为1:1:2.5-1，滴完后控制体系的温度在15℃以下并反应2-4h，然后升温至35-40℃，继续反应4-6小时，反应结束后，得到混合液，向所得混合液中滴加氨水中和至pH值为7-8，滴加氨水过程中始终控制体系的温度低于50℃，静置分层，取上层液，得到双丙酮丙烯酰胺粗品；1.2、向双丙酮丙烯酰胺粗品中加入液碱，氢氧化钠与丙烯腈的摩尔比为0.02-0.08，升温至60-70℃并水解0.5-1.5小时，静置分层，得有机层和水层，向有机层中加入硫酸溶液中和至pH值为7-8，静置分层，取上层有机相；1.3、将步骤1.2所得的上层有机相进行减压分馏，得到无色透明的熔融状液体；1.4、将熔融状液体加入二甲苯中，加热至溶解完全，静置自然降温至结晶完全，过滤，得滤液和滤饼...

【专利技术属性】
技术研发人员：胡莉萍，胡冠丰，
申请(专利权)人：荆楚理工学院，
类型：发明
国别省市：湖北,42