The invention relates to the field of synthetic rubber and resin, in particular to low cis-polybutadiene rubber, its preparation method, HIPS resin and its preparation method. The preparation method of the low cis-polybutadiene rubber includes: (1) in organic solvent, in the presence of organic lithium initiator, blocker and optional structural regulator, 1,3 -butadiene is continuously introduced into the reaction vessel for anionic solution polymerization; (2) in the presence of coupling agent, the product of the anionic solution polymerization is continuously introduced into other reaction vessel to carry out anionic solution polymerization. Conduct coupling reaction; (3) terminate the products of the coupling reaction in the presence of terminators. The low cis-polybutadiene rubber prepared by the invention has high Mooney viscosity, low solution viscosity and wide molecular weight distribution, and can be used as toughening agent in the synthesis of HIPS resin. The obtained HIPS resin has higher gloss and impact resistance.
【技术实现步骤摘要】
低顺式聚丁二烯橡胶及其制备方法和HIPS树脂及其制备方法
本专利技术涉及合成橡胶和树脂领域,具体地,涉及低顺式聚丁二烯橡胶及其制备方法和HIPS树脂及其制备方法。
技术介绍
HIPS树脂(即高抗冲聚苯乙烯,highimpactpolystyrene)的制备中,常规选用作增韧剂的橡胶可以是低顺式聚丁二烯橡胶、高顺式聚丁二烯橡胶、丁二烯-异戊二烯共聚物、溶聚丁苯橡胶、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物,尤以低顺式聚丁二烯橡胶和高顺式聚丁二烯橡胶为最优。对于低温韧性树脂,一般选用低顺式聚丁二烯橡胶及其衍生产品嵌段丁苯橡胶进行增韧。但是,增韧橡胶分子量及其分布对连续本体HIPS树脂抗冲性能有显著影响,通常橡胶分子量过小,增韧效果差;橡胶分子量过大,HIPS树脂光泽度差。低顺式聚丁二烯橡胶按聚合工艺可以分为连续聚合和间歇聚合,连续聚合工艺生产质量稳定,产品质量波动小,但现有工艺产品多为线型结构,5%苯乙烯溶液粘度大,制备得到的HIPS难以实现抗冲击强度和光泽度的平衡。
技术实现思路
本专利技术的目的在于克服现有的HIPS树脂用增韧剂难以获得高光泽度和高抗冲性能的HIPS树脂产品的缺陷,提供了一种能够获得高光泽度和高抗冲强度HIPS树脂的作为增韧剂的低顺式聚丁二烯橡胶及其制备方法和HIPS树脂及其制备方法。为了实现上述目的,本专利技术一方面提供一种低顺式聚丁二烯橡胶的制备方法,该方法包括:(1)在有机溶剂中,在有机锂引发剂、阻滞剂和任选的结构调节剂存在下,将1,3-丁二烯进连续地引入反应容器以行阴离子溶液聚合反应,至1,3-丁二烯的转化率为99%以上;其中,所述阻滞剂选自金属烷 ...
【技术保护点】
1.一种低顺式聚丁二烯橡胶的制备方法,其特征在于,该方法包括:(1)在有机溶剂中,在有机锂引发剂、阻滞剂和任选的结构调节剂的存在下,将1,3‑丁二烯连续地引入反应容器以进行阴离子溶液聚合反应,至1,3‑丁二烯的转化率为99%以上;其中,所述阻滞剂选自金属烷基化合物中的一种或多种;以所述有机溶剂和1,3‑丁二烯的总重量为基准,1,3‑丁二烯的含量为20重量%以上;(2)在偶联剂存在下,将所述阴离子溶液聚合反应的产物连续地引入其他反应容器以进行偶联反应;(3)在终止剂存在下,将所述偶联反应的产物进行终止;其中,该方法所得的低顺式聚丁二烯橡胶的数均分子量为70,000‑130,000;分子量分布系数为1.6‑2.2。
【技术特征摘要】
1.一种低顺式聚丁二烯橡胶的制备方法,其特征在于,该方法包括:(1)在有机溶剂中,在有机锂引发剂、阻滞剂和任选的结构调节剂的存在下,将1,3-丁二烯连续地引入反应容器以进行阴离子溶液聚合反应,至1,3-丁二烯的转化率为99%以上;其中,所述阻滞剂选自金属烷基化合物中的一种或多种;以所述有机溶剂和1,3-丁二烯的总重量为基准,1,3-丁二烯的含量为20重量%以上;(2)在偶联剂存在下,将所述阴离子溶液聚合反应的产物连续地引入其他反应容器以进行偶联反应;(3)在终止剂存在下,将所述偶联反应的产物进行终止;其中,该方法所得的低顺式聚丁二烯橡胶的数均分子量为70,000-130,000;分子量分布系数为1.6-2.2。2.根据权利要求1所述的方法,其中,该方法所得的低顺式聚丁二烯橡胶的数均分子量为72,000-125,000,优选为85,000-115,000,更优选为90,000-110,000;优选地,分子量分布系数为1.7-2.1,更优选为1.9-2.1;优选地,该方法所得的低顺式聚丁二烯橡胶在100℃时的门尼粘度ML1+4为40-80,优选为50-70,更优选为55-70;优选地,该方法所得的低顺式聚丁二烯橡胶在25℃时5重量%的苯乙烯溶液的粘度为70cp以下,优选为65cp以下,更优选为25-60cp,更进一步优选为40-60cp。3.根据权利要求1或2所述的方法,其中,所述有机锂引发剂为式R1Li所示的化合物,其中,R1选自C1-C10的烷基;优选地,所述有机锂引发剂为正丁基锂、仲丁基锂、异丁基锂和叔丁基锂中的一种或多种,更优选为正丁基锂和/或仲丁基锂;优选地,1,3-丁二烯和所述有机锂引发剂的摩尔比为700-1400:1,优选为750-1300:1,更优选为800-1100:1,更进一步优选为900-1100:1。4.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法,其中,所述阻滞剂选自有机铝化合物、有机镁化合物和有机锌化合物中的一种或多种;优选地,所述有机铝化合物为式(R2)3Al所示的化合物,其中,各个R2各自独立地选自C1-C8的烷基;更优选地,所述有机铝化合物为三甲基铝、三乙基铝、三正丙基铝、三异丙基铝、三正丁基铝和三异丁基铝中的一种或多种,更进一步优选为三乙基铝和/或三异丁基铝;优选地,所述有机镁化合物为式(R3)2Mg所示的化合物,其中,各个R3各自独立地选自C1-C8的烷基;更优选地,所述有机镁化合物为二正丁基镁、二仲丁基镁、二异丁基镁、二叔丁基镁和正仲丁基镁中的一种或多种,更进一步优选为二正丁基镁和/或正仲丁基镁;优选地,所述有机锌化合物为式(R4)2Zn所示的化合物,其中,各个R4各自独立地选自C1-C8的烷基;更优选地,所述有机锌化合物为二乙基锌、二丙基锌、二正丁基锌、二仲丁基锌、二异丁基锌、二叔丁基锌中的一种或多种,更进一步优选为二乙基锌和/或二正丁基锌;优选地,当采用有机铝化合物作为所述阻滞剂时,所述有机铝化合物和有机锂引发剂的用量使得Al元素和Li元素的摩尔比为0.7-0.9:1,更优选为0.75-0.85:1;当采用有机镁化合物作为所述阻滞剂时,所述有机镁化合物和有机锂引发剂的用量使得Mg元素和Li元素的摩尔比为1-6:1,更优选为2-4:1;当采用有机铝化合物和有机镁化合物作为所述阻滞剂时,所述有机铝化合物、有机镁化合物和有机锂引发剂的用量使得Al元素、Mg元素和Li元素的摩尔比为0.5-2:1-5:1,更优选为0.8-1:1.5-3:1;当采用有机锌化合物作为所述阻滞剂时,所述有机锌化合物和有机锂引发剂的用量使得Zn元素和Li元素的摩尔比为1-6:1,更优选为2-4:1;优选地...
【专利技术属性】
技术研发人员:李建成,徐林,王雪,毕海鹏,赵姜维,
申请(专利权)人:中国石油化工股份有限公司,中国石油化工股份有限公司北京化工研究院,
类型:发明
国别省市:北京,11
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