A method for the oxidation of cyclohexane to cyclohexanol using vanadium phosphorus oxide catalyst for catalytic reaction is described. The catalyst is prepared by the following methods: V2O5 and phosphoric acid react in aqueous solution, the powder product is added to isobutanol, and the solvent is steam-dried at 30-90 C for 4-8 hours under atmospheric pressure, and the solid is dried to obtain the catalyst powder; or the catalyst is made into a supported type. The invention applies vanadium phosphorus oxide catalyst to the oxidation of cyclohexane to cyclohexanol, and provides a new method for the oxidation of cyclohexane to cyclohexanol. With the method, the conversion rate of cyclohexane and the selectivity of cyclohexanol are improved, especially the selectivity of cyclohexanone is greatly reduced, high purity cyclohexanol is obtained, and the cost of industrial separation of cyclohexanol and cyclohexanone is \u3002
【技术实现步骤摘要】
一种环己烷氧化制环己醇的方法
本专利技术涉及环己烷氧化制环己醇的方法,尤其涉及一种利用钒磷氧催化剂催化环己烷氧化制环己醇。
技术介绍
环己醇是重要的有机化工原料,可用来合成己内酰胺、己二酸,可作为溶剂,此外,也是制取香料、橡胶防老剂的原料。在制备环己醇的方法中,环己烷氧化法最为普遍,另外还有苯酚加氢法以及苯部分加氢-环己烯水合法。苯酚加氢法由于反应步骤繁琐,氢气消耗量大,能耗高等一些列缺点,已基本为环己烷氧化法取代。环己烷氧化法则分为无催化氧化法和催化氧化法两类,其中,无催化氧化法由于反应副产物少,且不在反应器内结焦,具有连续生产性好的特点具有一定的应用规模,但是由于生产工艺路线长,投资大,能耗高等缺点,在一定程度上阻碍了其发展;催化氧化法是目前应用最广泛的方法。目前的催化氧化法可分为钴盐法和硼酸法,钴盐法以可溶性钴盐作为催化剂,环己烷在催化作用下与空气反应生成环己醇、环己酮。其反应温度在150℃~160℃之间,压力0.8MPa~1.0MPa,停留时间5min~30min,与无催化法相比,反应温度和压力降低,停留时间短等优点较易形成工业化。但是,该方法由于副产物多,只能通过降低转化率的方法来提高选择性,适当缩短停留时间,但是这样增加成本,不利于经济效益。硼酸法可以将环己烷转化率提高10%左右,但是硼酸法反应产物复杂,水解后有机相需经过多道工序,工艺复杂,且生产中会结焦,影响生产连续性,限制了该技术的发展。苯部分加氢-环己烯水合法是先通过加氢催化剂对苯实施部分加氢,制备环己烯,同时副产环己烷,然后环己烯在水合催化剂的作用下生成产品环己醇。其工艺过程也较为复杂 ...
【技术保护点】
1.一种环己烷氧化制环己醇的方法,上述方法以钒磷氧催化剂催化反应,所述钒磷氧催化剂通过以下方法制备:(1)将V2O5和磷酸按P/V摩尔比为0.8~1.2:1混合,加入蒸馏水,并在搅拌条件下进行反应,体系温度为80~120℃,反应时间为16~24小时,冷却,过滤,洗涤,干燥,得到粉末产物;(2)将步骤(1)得到的粉末产物加入至异丁醇溶剂中,于常压条件下在30~90℃反应4~8小时,旋转蒸发方式将溶剂蒸干,干燥固体,得催化剂粉末。
【技术特征摘要】
1.一种环己烷氧化制环己醇的方法,上述方法以钒磷氧催化剂催化反应,所述钒磷氧催化剂通过以下方法制备:(1)将V2O5和磷酸按P/V摩尔比为0.8~1.2:1混合,加入蒸馏水,并在搅拌条件下进行反应,体系温度为80~120℃,反应时间为16~24小时,冷却,过滤,洗涤,干燥,得到粉末产物;(2)将步骤(1)得到的粉末产物加入至异丁醇溶剂中,于常压条件下在30~90℃反应4~8小时,旋转蒸发方式将溶剂蒸干,干燥固体,得催化剂粉末。2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述钒磷氧催化剂还包括负载型催化剂,其制备方法为在上述的步骤(2)中,向反应体系中加入载体,所述载体选自SiO2、Al2O3和TiO2中的至少一种,之后经过与步骤(2)相同的反应和后处理过程得到催化剂。3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,制备钒磷氧催化剂时,步骤(1)中所述磷酸为浓度为85~100%的浓磷酸或焦磷酸。4.根据权利要求3所述的方法,其特征在于,制备钒磷氧催化剂时,步骤(1)中所述蒸馏水的加入量与磷酸的质量比为4:1~2:1。5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,制备钒磷氧催化剂...
【专利技术属性】
技术研发人员:刘新宇,王海波,宋丽芝,乔凯,王领民,
申请(专利权)人:中国石油化工股份有限公司,中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院,
类型:发明
国别省市:北京,11
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