二氢吲哚类化合物的合成方法及其农用生物活性技术

本发明专利技术提出一种二氢吲哚类化合物的合成方法及其农用生物活性，属于有机合成领域，该合成方法反应体系简单，催化剂用量低、溶剂安全，在空气条件下即可完成反应，反应时间短、产率高，且环境友好，为二氢吲哚类化合物的合成提供了一种崭新的方法。该技术方案包括向反应容器中分别加入吲哚类化合物和二苯乙炔类化合物，在三氯化铁和乙醇作用下，于20‑25℃下LED灯光照条件下反应0.5‑1小时；反应结束后，加入水和乙酸乙酯萃取，合并有机相旋干溶剂，得到二氢吲哚类化合物。本发明专利技术能够应用于二氢吲哚类化合物的制备以及农作物的病菌防治中。

【技术实现步骤摘要】
二氢吲哚类化合物的合成方法及其农用生物活性
本专利技术属于有机合成领域，尤其涉及一种二氢吲哚类化合物的合成方法及其农用生物活性。
技术介绍
吲哚类化合物具有多种生物活性，近年来已取得满意的多方面效果，且越来越受到全世界化学研究者的重视。目前，现有的二氢吲哚类化合物的制备方法有如下几种，如利用吲哚和吡咯酮化合物在醋酸钯、醋酸铜为催化剂、氧气氛围以及DMSO为溶剂作用下于80℃反应18小时制备得到二氢吲哚类化合物；或者利用吲哚和苯炔类化合物在醋酸钯为催化剂、氧气氛围以及DMSO为溶剂作用下于80℃反应4小时制备得到二氢吲哚类化合物，等等。然而，在上述制备过程中，大多都使用了高剂量的醋酸钯催化剂以及DMSO溶剂，且反应过程中均需要加热处理，然而，随着反应温度的升高，有机溶剂对环境并不友好，且所用催化剂昂贵、成本高，因此目前所提供的方法并不经济，且无法适用于工业化生产。
技术实现思路
本专利技术提出一种二氢吲哚类化合物的合成方法及其农用生物活性，该合成方法反应体系简单，催化剂用量低、溶剂安全，在空气条件下即可完成反应，反应时间短、产率高，且环境友好，为二氢吲哚类化合物的合成提供了一种崭新的方法。为了达到上述目的，本专利技术提供了一种二氢吲哚类化合物的合成方法，包括如下步骤：向反应容器中分别加入吲哚类化合物和二苯乙炔类化合物，在三氯化铁和乙醇作用下，于20-25℃下LED灯光照条件下反应0.5-1小时；反应结束后，加入水和乙酸乙酯萃取，合并有机相旋干溶剂，得到二氢吲哚类化合物。作为优选，所述吲哚类化合物具有如下(A)结构式：其中，R1选自-CH3、-CH2CH3或PhCH3，R2选自-OCH3、-Br、-H或-OCH2CH3。作为优选，所述二苯乙炔类化合物具有如下(B)结构式：其中，R3、R4均选自-H、-OCH3、-F或-CH3。作为优选，所述二氢吲哚类化合物具有如下(C)结构式：其中，R5、R6均选自-CH3、-PhCH3或-CH2CH3，R7、R8均选自-OCH3、-CHO、-Br或-OCH2CH3，R9、R10均选自-H、-F、-OCH3或-CH3。作为优选，所述吲哚类化合物和二苯乙炔类化合物的毫摩尔比为2:1。作为优选，所述吲哚类化合物与三氯化铁的毫摩尔比为2:0.005。本专利技术还提供了一种根据上述任一项技术方案所述的合成方法合成得到的化合物在防治农作物病菌中的应用。与现有技术相比，本专利技术的优点和积极效果在于：本专利技术所提供的合成方法采用吲哚类化合物和二苯乙炔类化合物为原料、三氯化铁为催化剂以及乙醇溶剂作用下合成此类化合物，该合成方法反应体系简单、催化剂用量低，在空气条件下即可完成反应，反应时间短、后处理简单、产率高，且环境友好，为二氢吲哚类化合物的合成提供了一种崭新的方法。具体实施方式下面将对本专利技术实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本专利技术一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本专利技术中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本专利技术保护的范围。本专利技术实施例提供了一种二氢吲哚类化合物的合成方法，包括如下步骤：S1：向反应容器中分别加入吲哚类化合物和二苯乙炔类化合物，在三氯化铁和乙醇作用下，于20-25℃下LED灯光照条件下反应0.5-1小时；在本步骤中，利用吲哚类化合物和二苯乙炔类化合物来合成二氢吲哚类化合物，具体的，氯化铁在光照条件下变成激发态，激发态的氯化铁与炔类化合物结合活化炔类化合物，然后与吲哚类化合物反应，炔类化合物插入到吲哚类化合物与氯化铁之间，下一步另外一分子吲哚化合物继续插入到氯化铁与原先的炔碳原子之间，最后吲哚的二号位与另外一分子吲哚的三号位偶联生成目标产物。这里需要说明的是，该步骤反应无需加热，空气条件下反应即可，三氯化铁的催化剂用量仅为0.5％，用量极低，且反应时间短，环境友好；此外，该方法选择性好，产物产率可高达99％。可以理解的是，对于该步骤中所设定的反应时间是在LED灯为24W的光照条件下设定，本领域技术人员可根据LED灯光照条件结合实际反应情况调整反应时间，只要确保反应原料反应充分即可。S2：反应结束后，乙酸乙酯萃取，合并有机相旋干溶剂，得到二氢吲哚类化合物。在一优选实施例中，所述吲哚类化合物具有如下(A)结构式：其中，R1选自-CH3、-CH2CH3或PhCH3，R2选自-OCH3、-Br、-H或-OCH2CH3。在一优选实施例中，所述二苯乙炔类化合物具有如下(B)结构式：其中，R3、R4均选自-H、-OCH3、-F或-CH3。在一优选实施例中，所述二氢吲哚类化合物具有如下(C)结构式：其中，R5、R6均选自-CH3、-PhCH3或-CH2CH3，R7、R8均选自-OCH3、-CHO、-Br或-OCH2CH3，R9、R10均选自-H、-F、-OCH3或-CH3。上述实施例中具体限定了所使用的二氢吲哚类化合物的具体结构式，可以理解的是，本实施例中所限定的二氢吲哚类化合物是以二氢吲哚并咔唑为基础衍生而来的化合物，结构较为简单，但本实施例中并不排除由结构较为复杂的二氢吲哚并咔唑衍生物来制备本专利技术最终获得的二氢吲哚类化合物。在一优选实施例中，所述吲哚类化合物和二苯乙炔类化合物的毫摩尔比为2:1。在一优选实施例中，所述吲哚类化合物与三氯化铁的毫摩尔比为2:0.005。在上述实施例中，给出了吲哚类化合物和二苯乙炔类化合物以及吲哚类化合物与三氯化铁的具体比例，其中，为了能够准确得到预期化合物的母核结构，吲哚类化合物和二苯乙炔类化合物的比例基于反应机理要求是固定不变的，催化剂用量极低，最高不超过0.5％，而乙醇的加入量则相对是可以过量的，以确保充分反应。本专利技术实施例还提供了一种根据上述实施例所述的合成方法合成得到的化合物在防治农作物病菌中的应用。具体的，上述制备得到的化合物可有效应用于辣椒枯萎病菌、大葱紫斑病菌、葡萄根霉病菌和小麦赤霉病菌的防治中，根据需要可选择单独或联合用药。为了更清楚详细地介绍本专利技术实施例所提供的二氢吲哚类化合物的合成方法及其农用生物活性，下面将结合具体实施例进行描述。实施例1向反应容器中分别加入2mmol、1mmol、0.005mmol三氯化铁和2mL乙醇作用下，于室温20-25℃下24瓦LED灯光照条件下反应0.5小时；反应结束后，加入水和乙酸乙酯萃取，合并有机相旋干溶剂，得到如下C1化合物：对上述黄色固体粉末进行核磁波谱分析，数据如下：1HNMR(500MHz,CDCl3)δ＝7.40(t,J＝8Hz,1H),7.31(t,J＝8Hz,1H),7.16-7.13(m,5H),7.12-7.08(m,6H),7.01(d,J＝8.4Hz,1H),6.75(d,J＝8Hz,1H),6.48(d,J＝8Hz,1H),4.08(s,3H),4.07(s,3H),3.18(s,3H),3.10(s,3H)；13CNMR(125MHz,CDCl3)δ＝155.1,155.1,147.3,144.4,144.0,140.5,139.0,138.7,136.2,133.6,131.9,127.8,127.1,126.6,126.3,126.0,125.9,119.8,117.8,114.7,112.2,106本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.二氢吲哚类化合物的合成方法，其特征在于，包括如下步骤：向反应容器中分别加入吲哚类化合物和二苯乙炔类化合物，在三氯化铁和乙醇作用下，于20‑25℃下LED灯光照条件下反应0.5‑1小时；反应结束后，加入水和乙酸乙酯萃取，合并有机相旋干溶剂，得到二氢吲哚类化合物。

【技术特征摘要】
1.二氢吲哚类化合物的合成方法，其特征在于，包括如下步骤：向反应容器中分别加入吲哚类化合物和二苯乙炔类化合物，在三氯化铁和乙醇作用下，于20-25℃下LED灯光照条件下反应0.5-1小时；反应结束后，加入水和乙酸乙酯萃取，合并有机相旋干溶剂，得到二氢吲哚类化合物。2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述吲哚类化合物具有如下(A)结构式：其中，R1选自-CH3、-CH2CH3或PhCH3，R2选自-OCH3、-Br、-H或-OCH2CH3。3.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述二苯乙炔类化合物具有如下(B)结构式：其中，R3、R4均选自-H、-O...

【专利技术属性】
技术研发人员：王祖利，董道青，丁彩真，王艳丽，杨洪迪，李光辉，李丽霞，
申请(专利权)人：青岛农业大学，
类型：发明
国别省市：山东,37