一种OLED材料及其应用制造技术

本发明专利技术涉及一种OLED材料，并涉及该类材料在有机电致发光器件中的应用，材料具有式(Ⅰ)所示的分子结构：

【技术实现步骤摘要】
一种OLED材料及其应用
本专利技术涉及一种具有载流子传输能力的小分子OLED材料，并涉及该材料在有机电致发光领域中的应用，属于有机光电材料领域。
技术介绍
有机电致发光二级管(OLED)产生于上世纪80年代，是一种将电能转化为光能的有机器件，它具有自发光、广视角、相应速度快、色域宽广、可实现柔性显示等诸多优点，经过三十年的不断发展，该技术已逐步走向成熟，目前，有机电致发光技术，已经广泛应用在智能手机、平板电视、虚拟现实等诸多商品中。有机电致发光二级管是一种固体薄膜发光组件，它具有三明治一样的多层夹心结构，其中每一个夹层都分别担载不同的功能，称为功能层，如起到传输正电荷作用的功能层叫做空穴传输层，起到传输负电荷作用的功能层叫做电子传输层，起到发光作用的功能层叫做发光层等，其中，空穴传输层和电子传输层也被称作载流子传输层。一个性能优良的OLED器件，不仅需要每一个单一功能层材料具有优良的性能，还需要不同功能层之间能够有效匹配，只有如此，才能够获得较高的器件效率，有效实现电能向光能的转化。如前文所述，空穴传输层材料在OLED器件中，起到传输正电荷的作用，其化学结构主要为三芳香胺结构，即一个氮原子上，连接三个结构相同或不同的芳香族取代基，最早被报道的一种空穴传输材料为NPB(CAS-RN：123847-85-8)，NPB是一种应用最为广泛的空穴传输材料，但是NPB也有其特定的适用范围和固有的缺点，随着OLED技术应用领域的不断扩展，NPB等空穴传输材料，已越来越难于满足使用需求，所以进一步开发稳定性好、效率高、适用性强的OLED材料具有非常重要的意义。专利技术内容本专利技术针对现有技术存在的不足，提供一类同时含有吸电子的环芴二烯并二氮杂菲结构单元和供电子的三芳香胺结构单元的新型OLED材料，有利于传导空穴，有利于平衡材料工作时的正负电荷，而且具有更好的薄膜稳定性，通过引入不同共轭度的芳香族取代基结构，能够微调材料的分子能级，使得材料在进行器件结构搭配时，具有更好的适用性，并且提供了该OLED材料的应用。本专利技术解决上述技术问题的技术方案如下：一种OLED材料，具有符合式(Ⅰ)所示的分子结构：所述式(Ⅰ)中的所述R选自甲基、苯基中的一个，所述Ar1和所述Ar2均为芳香取代基团。进一步的，所述Ar1和所述Ar2相同。进一步的，所述Ar1和所述Ar2不相同。进一步的，所述Ar1和所述Ar2独立选自苯基、联苯基、三联苯基、9,9-二甲基芴基、二苯并呋喃基中的一个。进一步的，所述OLED材料分子结构选自以下结构式C01～C21中的任意一个：上述OLED材料应用于有机电致发光器件，所述有机电致发光器件包括：ITO导电玻璃衬底、空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层和阴极层。进一步的，所述OLED材料应用在应用在有机电致发光器件的空穴传输层之中。本专利技术的有益效果是：本专利技术提供了一种新型小分子OLED材料，分子质量560-840，具有适当的分子质量和优良的热稳定性，可适应小分子有机电致发光器件制作的蒸镀制程。该OLED材料含有螺型碳原子结构，这一结构特征使得材料分子在空间上以螺型碳原子为中心，形成两个相互交错的分子平面，从而形成较大的空间位阻，使得该OLED材料具有优良的薄膜稳定性。该OLED材料同时含有吸电子的环芴二烯并二氮杂菲结构单元和供电子的三芳香胺结构单元，其中，三芳香胺结构有利于传导空穴，环芴二烯并二氮杂菲结构单元具有一定的缺电子性，有利于平衡材料工作时的正负电荷，以上结构特点，有利于该OLED材料获得优良的器件表现。与现有的NPB空穴传输材料相比，以本专利技术所述OLED材料作为空穴传输层材料制作的有机电致发光器件，器件效率提升41-47％。附图说明图1为有机电致发光器件的结构示意图；图1中：101ITO导电玻璃衬底，102空穴注入层，103空穴传输层，104发光层，105电子传输层，106电子注入层，107阴极层。具体实施方式为使本专利技术的上述目的、特征和优点能够更加明显易懂，下面结合附图对本专利技术的具体实施方式做详细的说明。在下面的描述中阐述了很多具体细节以便于充分理解本专利技术。但是本专利技术能够以很多不同于在此描述的其它方式来实施，本领域技术人员可以在不违背本专利技术内涵的情况下做类似改进，因此本专利技术不受下面公开的具体实施例的限制。除非另有定义，本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本专利技术的
的技术人员通常理解的含义相同。本文中在本专利技术的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施方式的目的，不是旨在于限制本专利技术。本文所使用的术语“和/或”包括一个或多个相关的所列项目的任意的和所有的组合。实施例1中间体D01的制备以化合物A01(CAS-RN：84-12-8)和化合物B01为原料，参照文献(DOI：10.1021/ol502418k)所述方法制备中间体D01，得到目标物42.7g，高分辨质谱，正离子模式，分子式C17H12N2O，理论值260.0950，测试值260.0957。实施例2中间体D02的制备以化合物A01和化合物B02为原料，参照文献(DOI：10.1021/ol502418k)所述方法制备中间体D02，得到目标物37.4g，高分辨质谱，正离子模式，分子式C27H16N2O，理论值384.1263，测试值384.1258。实施例3中间体F01的制备在1000mL三口瓶中，加入2，2'-二溴-1，1'-联苯(46.8g，0.15mol)，四氢呋喃(330g)，氮气保护下，降温至-85℃，滴加正丁基锂的正己烷溶液(2.5mol/L，60mL，0.15mol)，1小时滴加完毕，保温0.5小时，将实施例1中制备的化合物D01(39.1g，0.15mol)溶解在220g四氢呋喃中，然后慢慢滴入上述1000mL三口瓶中，控制温度小于-75℃，1.5小时滴加完毕，保温反应2小时，将三口瓶移入25℃的水浴中，自然升温至5℃，滴入质量浓度为5％的稀盐酸120g，搅拌0.5小时，分液，收集有机相，脱去溶剂，得到化合物E01粗产品82.2g，所得粗品不进行精制，直接投入下一步反应中。向上述E01粗品中，加入280g冰乙酸，0.2g质量浓度为37％的盐酸，搅拌条件下，升温至110℃，保温反应4小时，降温至25℃，有固体逐渐析出，抽滤，120g冰乙酸淋洗，150g去离子水淋洗，150g无水乙醇淋洗，收集固体，使用甲苯和无水乙醇为溶剂重结晶，得到目标物F01精品23.4g，收率32.8％，高分辨质谱，正离子模式，分子式C29H19BrN2，理论值474.0732，测试值474.0739。实施例4中间体F02的制备按照实施例3中F01的制备方法制备F02，得到F02精品12.7g，高分辨质谱，正离子模式，分子式C39H23BrN2，理论值598.1045，测试值598.1041。实施例5化合物C01的制备在100mL三口烧瓶中，加入化合物F01(2.82g，0.006mol)，化合物二苯胺(1.22g，0.0072mol)，叔丁醇钠(1.15g，0.012mol)，邻二甲苯(36g)，在氮气保护下，加入醋酸钯(0.013g)，三叔丁基膦四氟硼酸盐(0.034g)，升温至回流，保温反应8h，然后降温至40℃，加入25g本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种OLED材料，其特征在于：由下式(Ⅰ)所示的分子结构：

【技术特征摘要】
1.一种OLED材料，其特征在于：由下式(Ⅰ)所示的分子结构：式(Ⅰ)中的所述R选自甲基、苯基中的一个，所述Ar1和所述Ar2均为芳香取代基团。2.根据权利要求1所述的OLED材料，其特征在于：所述Ar1和所述Ar2相同。3.根据权利要求1所述的OLED材料，其特征在于：所述Ar1和所述Ar2不相同。4.根据权利要求2或3所述的OLED材料，其特征在于：所述Ar1和所述Ar2独立选自苯基、联苯基、三联苯基、9,9-二甲基芴基、二苯并呋喃基...

【专利技术属性】
技术研发人员：盛磊，高宪鹏，李银花，胡葆华，周银波，孟凡民，
申请(专利权)人：中节能万润股份有限公司，
类型：发明
国别省市：山东,37