一种用于制备窄分布异构十三醇聚氧乙烯醚的催化剂制备方法技术

本发明专利技术涉及催化剂制备方法领域，具体涉及一种用于制备窄分布异构十三醇聚氧乙烯醚的催化剂制备方法。本发明专利技术的一种用于制备窄分布异构十三醇聚氧乙烯醚的催化剂制备方法，其特征在于：该催化剂以γ‑氧化铝为母体，通过金属盐浸渍法将Ca,Mg和Zn元素负载在载体上，所制备的催化剂主要用于制备窄分布的异构十三醇聚氧乙烯醚。本发明专利技术制得的催化剂适合制备窄分布的异构十三醇聚氧乙烯醚，该催化剂制得的异构十三醇聚氧乙烯醚无需中和后处理，且其中二噁烷含量低。

A Catalyst Preparation Method for the Preparation of Narrow Distribution Isomeric Tridecanol Polyoxyethylene Ether

The invention relates to the field of catalyst preparation method, in particular to a catalyst preparation method for preparing narrowly distributed isomeric tridecanol polyoxyethylene ether. The preparation method of a catalyst for preparing narrowly distributed isotridecanol polyoxyethylene ether is described in this paper. The catalyst is characterized by using gamma alumina as the parent and loading Ca, Mg and Zn elements on the carrier by metal salt impregnation method. The prepared catalyst is mainly used for preparing narrowly distributed isotridecanol polyoxyethylene ether. The catalyst prepared by the invention is suitable for preparing narrowly distributed iso-tridecanol polyoxyethylene ether. The iso-tridecanol polyoxyethylene ether prepared by the catalyst does not need post-neutralization treatment, and the dioxane content is low.

【技术实现步骤摘要】
一种用于制备窄分布异构十三醇聚氧乙烯醚的催化剂制备方法
本专利技术涉及催化剂制备方法领域，具体涉及一种用于制备窄分布异构十三醇聚氧乙烯醚的催化剂制备方法。
技术介绍
异构十三醇聚氧乙烯醚优良的湿润性和卓越的洗涤、去污功能为其开拓了广泛的用途：纺织工业和皮革加工业的助剂，如脱脂剂、净洗剂、精炼剂等；工业用乳化剂，如矿物油乳化剂、硅油乳化剂，对氨基硅油和二甲基硅油有特别的乳化效果，能提高实用后效果。异构十三醇聚氧乙烯醚是异构十三醇与环氧乙烷一个加成聚合反应,反应产物是一系列聚合度不同的醇醚混合物,其相对分子质量分布宽窄与选择的催化剂密切相关，同时分子质量的分布又对其应用领域有很大影响。选用常用的碱性催化剂如KOH、NaOH和CH3ONa所得到的聚醚分布宽，可以作为复配助剂中的湿润剂、精炼剂、脱脂剂。当环氧加成数目较小时原料异构醇的残留较多。选用一般的酸性催化剂如BF3.Et2O所得到的聚醚分布较窄，但生产过程中也极容易生产副产物二噁烷，故对工艺的控制至关重要。CN101225161B公布了一种异构十三醇聚氧乙烯醚的合成方法，分别采用BF3.Et2O和强碱两步法合成分子窄的异构十三醇，但该工艺合成工艺繁琐且容易生成副产物二噁烷。本专利技术专利所制备的催化剂不易破碎，可重复利用，适合制备窄分布的异构十三醇聚氧乙烯醚，产品无需中和后处理，且产品中二噁烷含量低。
技术实现思路
为克服现有技术中的上述缺陷，本专利技术提供了一种异构十三醇乙氧基化反应的窄分布催化剂，具体方案如下：一种用于制备窄分布异构十三醇聚氧乙烯醚的催化剂制备方法，该催化剂以γ-氧化铝为母体，通过金属盐浸渍法将Ca,Mg和Zn元素负载在载体上，所制备的催化剂主要用于制备窄分布的异构十三醇聚氧乙烯醚。所述载体的粒径为0.05-0.6mm，优选0.1-0.5mm。所述载体的比表面积为100-800m2/g，优选200-600m2/g。所述载体的孔容为0.1-0.4ml/g，优选0.15-0.30ml/g。所述Ca元素占催化剂重量的0.5-10%，优选1.5-8.5%。所述Mg元素占催化剂重量的0.5-5.0%，优选的范围为1.5-3.0%。所述Zn元素占催化剂重量的0.5-5%，优选1.5-3.0%。所制备的异构十三醇聚氧乙烯醚的聚合范围为1.0-10。本专利技术专利具有以下优点：1、通过金属盐负载制备一种新型的复合催化剂，可应用于制备窄分布的异构十三醇聚氧乙烯醚，克服了碱性催化剂制备的异构十三醇宽分布的缺陷，克服了酸性催化剂剧烈反应产生较多二噁烷。2、选用了合适规格的载体负载金属盐，该规格的载体能满足间隙釜反应搅拌，不易碎且搅拌阻力低，且负载后的催化剂催化活性优。3、选用价格低廉的金属盐载体，催化剂制备的成品不仅分布窄，产品中二噁烷含量低等，且产品无需复杂后处理，催化剂即可多次回收利用。具体实施方式实施例1-7主要考察Ca、Mg、Zn三种金属不同负载量对聚醚分布及其二噁烷含量的影响。实施例1：将1.5%（物料总量）的催化剂（以γ-氧化铝为母体，通过金属盐浸渍法将Ca,Mg和Zn元素负载在γ-氧化铝载体，其中Ca1.5%、Mg1.5%、Zn1.5%）加入到聚合反应釜中，加入异构十三醇400g，抽真空并置换氮气三次后，缓慢通入EO176g，反应温度为160℃，反应直至压力不变结束。取样分别用凝胶色谱和液相色谱分析其分布、二噁烷含量（具体见表一）。实施例2：将1.5%（物料总量）的催化剂（以γ-氧化铝为母体，通过金属盐浸渍法将Ca,Mg和Zn元素负载在γ-氧化铝载体，其中Ca1.5%、Mg2%、Zn2.5%）加入到聚合反应釜中，加入异构十三醇400g，抽真空并置换氮气三次后，缓慢通入EO176g，反应温度为160℃，反应直至压力不变结束。取样分别用凝胶色谱和液相色谱分析其分布、二噁烷含量（具体见表一）。实施例3：将1.5%（物料总量）的催化剂（以γ-氧化铝为母体，通过金属盐浸渍法将Ca,Mg和Zn元素负载在γ-氧化铝载体，其中Ca4%、Mg2.5%、Zn3%）加入到聚合反应釜中，加入异构十三醇400g，抽真空并置换氮气三次后，缓慢通入EO176g，反应温度为160℃，反应直至压力不变结束。取样分别用凝胶色谱和液相色谱分析其分布、二噁烷含量（具体见表一）。实施例4：将1.5%（物料总量）的催化剂（以γ-氧化铝为母体，通过金属盐浸渍法将Ca,Mg和Zn元素负载在γ-氧化铝载体，其中Ca4%、Mg3%、Zn2.5%）加入到聚合反应釜中，加入异构十三醇400g，抽真空并置换氮气三次后，缓慢通入EO176g，反应温度为160℃，反应直至压力不变结束。取样分别用凝胶色谱和液相色谱分析其分布、二噁烷含量（具体见表一）。实施例5：将1.5%（物料总量）的催化剂（以γ-氧化铝为母体，通过金属盐浸渍法将Ca,Mg和Zn元素负载在γ-氧化铝载体，其中Ca4.5%、Mg2.5%、Zn2%）加入到聚合反应釜中，加入异构十三醇400g，抽真空并置换氮气三次后，缓慢通入EO176g，反应温度为160℃，反应直至压力不变结束。取样分别用凝胶色谱和液相色谱分析其分布、二噁烷含量（具体见表一）。实施例6：将1.5%（物料总量）的催化剂（以γ-氧化铝为母体，通过金属盐浸渍法将Ca,Mg和Zn元素负载在γ-氧化铝载体，其中Ca8.5%、Mg2%、Zn2.5%）加入到聚合反应釜中，加入异构十三醇400g，抽真空并置换氮气三次后，缓慢通入EO176g，反应温度为160℃，反应直至压力不变结束。取样分别用凝胶色谱和液相色谱分析其分布、二噁烷含量（具体见表一）。实施例7：将1.5%（物料总量）的催化剂（以γ-氧化铝为母体，通过金属盐浸渍法将Ca,Mg和Zn元素负载在γ-氧化铝载体，其中Ca6.5%、Mg2.5%、Zn2%）加入到聚合反应釜中，加入异构十三醇400g，抽真空并置换氮气三次后，缓慢通入EO176g，反应温度为160℃，反应直至压力不变结束。取样分别用凝胶色谱和液相色谱分析其分布、二噁烷含量（具体见表一）。表一：不同负载含量对聚醚分布影响实施例8-13主要用于测试不同环氧加成数对聚醚分布和二噁烷含量的影响，其方法参考实施例4，其分析结果见表二。本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种用于制备窄分布异构十三醇聚氧乙烯醚的催化剂制备方法，其特征在于：该催化剂以γ‑氧化铝为母体，通过金属盐浸渍法将Ca,Mg和Zn元素负载在γ‑氧化铝载体上，所制备的催化剂主要用于制备窄分布的异构十三醇聚氧乙烯醚。

【技术特征摘要】
1.一种用于制备窄分布异构十三醇聚氧乙烯醚的催化剂制备方法，其特征在于：该催化剂以γ-氧化铝为母体，通过金属盐浸渍法将Ca,Mg和Zn元素负载在γ-氧化铝载体上，所制备的催化剂主要用于制备窄分布的异构十三醇聚氧乙烯醚。2.根据权利要求1所述一种用于制备窄分布异构十三醇聚氧乙烯醚的催化剂制备方法，其特征在于：所述载体的粒径为0.05-0.6mm，优选0.1-0.5mm。3.根据权利要求1所述一种用于制备窄分布异构十三醇聚氧乙烯醚的催化剂制备方法，其特征在于：所述载体的比表面积为100-800m2/g，优选200-600m2/g。4.根据权利要求1所述一种用于制备窄分布异构十三醇聚氧乙烯醚的催化剂制备方法，其特征在于：所述载体的孔容为0.1-0.4m...

【专利技术属性】
技术研发人员：宋明贵，王月芬，金一丰，余江，高洪军，
申请(专利权)人：浙江绿科安化学有限公司，
类型：发明
国别省市：浙江,33