一种9,10-二氢吖啶衍生物及其制备方法和用途技术

本发明专利技术公开了一种9,10‑二氢吖啶衍生物，具有如式(I)示的结构，9,10‑二氢吖啶衍生物的HOMO能级和LUMO分布于不同的供电子基团和吸电子基团，使HOMO能级和LUMO相对分离，以获得小的ΔEST，能够作为TADF材料用于有机电致发光器件。供电子基团中的二氢吖啶基团与二苯并杂环通过σ键相连接，通过σ键引入修饰基团，进一步调控化合物的三线态能级、单线态能级，使上述的TADF材料在蓝光和深蓝光区域具有高的发光效率。本发明专利技术还公开了一种有机电致发光器件，至少有一个功能层中含有上述的9,10‑二氢吖啶衍生物，以上述化合物为发光层的客体发光材料，能够得到具有高蓝光发光效率的OLED器件。

A 9,10-dihydroacridine derivative and its preparation method and Application

The present invention discloses a 9,10 dihydroacridine derivative with a structure as shown in formula (I). The HOMO level and LUMO of the 9,10 dihydroacridine derivative distribute in different electron donor and electron acceptor groups, so that the HOMO level and LUMO can be separated relatively to obtain small EST, which can be used as TADF material for organic electroluminescent devices. The dihydroacridine group in the donor group is connected with the dibenzo heterocycle by_bond, and the modified group is introduced by_bond. The trilinear and singlet energy levels of the compounds are further regulated, so that the above TADF materials have high luminescence efficiency in the blue and dark blue regions. The invention also discloses an organic electroluminescent device, in which at least one functional layer contains the above 9,10_dihydroacridine derivatives, and the above compound is the object luminescent material of the luminescent layer, so that an OLED device with high blue luminescent efficiency can be obtained.

【技术实现步骤摘要】
一种9,10-二氢吖啶衍生物及其制备方法和用途
本专利技术属于显示
，具体涉及一种9,10-二氢吖啶衍生物及其制备方法和用途。
技术介绍
有机电致发光二极管(organiclight-emittingdiodes，OLEDs)由于超薄、重量轻、能耗低、主动发光、视角宽、响应快等优点，在显示和照明领域有极大的应用前景，越来越受到人们的重视。OLED属于载流子双注入型发光器件，发光机理为：在外界电场的驱动下，电子和空穴分别由阴极和阳极注入到有机功能层，并在有机发光层中复合生成激子，激子辐射跃迁回到基态并发光。有机发光层材料对于OLED器件的性能具有重要意义。1987年，美国EastmanKodak公司的邓青云(C.W.Tang)和Vanslyke首次报道了利用透明导电膜作阳极，Alq3作发光层，三芳胺作空穴传输层，Mg/Ag合金作阴极，制成了双层有机电致发光器件。传统荧光材料易于合成，材料稳定，器件寿命较长，但是由于电子自旋禁阻的原因最多只能利用25％的单线态激子进行发光，75％的三线态激子被浪费掉，器件外效率往往低于5％，需要进一步提高。为提高OLED器件效率，人们提出在有机材料分子中引入重金属原子，由于重金属原子的自旋量子耦合，促使激子从最低三线态(T1)向基态(S0)转移发出磷光发光。这种方法同时捕获了三线态和单线态激子，使器件的内量子效率达到100％。但是，磷光器件普遍使用的铱(Ir)，钯(Pd)等重金属，较高的材料成本限制了其进一步发展。为了降低成本同时突破OLED器件25％的内量子效率限制，日本九州大学的Adachi教授提出了热活化延迟荧光(TADF：ThermallyActivatedDelayedFluorescence)机制。在具有较小单线态-三线态能级差(ΔEST)的有机小分子材料中，其三线态激子可通过反向系间窜越(RISC：ReverseIntersystemCrossing)这一过程转化为单线态激子，理论上其器件内量子效率能达到100％。TADF材料能够同时结合荧光和磷光材料的优点，被称为第三代有机发光材料，引起了大家的广泛关注。迄今为止，一系列具有高发光效率的红光和绿光TADF材料被相继开发出来；然而，蓝光TADF材料受蓝光波长短、辐射发光所需能量高以及TADF材料需要小的ΔEST的限制，蓝光TADF材料在发光效率上存在缺陷。
技术实现思路
因此，本专利技术要解决的技术问题在于克服现有技术中热活化延迟荧光材料无法实现高效率的蓝光以及深蓝光发光的缺陷。为此，本专利技术提供如下技术方案：本专利技术提供了一种9,10-二氢吖啶衍生物，具有如式(I)所示的结构：其中，每个X彼此独立地选自N或C(R3)；T选自O、S、C(R4)(R5)或N(R6)；R1-R6彼此独立地选自氢、氘、卤素、氰基、C1-C30的取代或未取代的烷基、C2-C30的取代或未取代的烯基、C2-C30的取代或未取代的炔基、C3-C30的取代或未取代的环烷基、C1-C30的取代或未取代的烷氧基、C1-C30的取代或未取代的硅烷基、C6-C60的取代或未取代的芳基，或者C3-C30的取代或未取代的杂芳基；R7-R8彼此独立地选自氢、氘、卤素、氰基、C1-C30的取代或未取代的烷基、C2-C30的取代或未取代的烯基、C2-C30的取代或未取代的炔基、C3-C30的取代或未取代的环烷基、C1-C30的取代或未取代的烷氧基、C1-C30的取代或未取代的硅烷基、C6-C60的取代或未取代的芳基、C3-C30的取代或未取代的杂芳基，或是与相邻苯基共有一边形成稠环的环A；所述环A选自苯环、3元到7元的饱和或部分不饱和的碳环、3元到7元的饱和或部分不饱和的杂环、C6-C60的稠环芳基或C3-C30的稠环杂芳基；Ar1-Ar3彼此独立地选自氢、氘、卤素、氰基、C1-C30的取代或未取代的烷基、C2-C30的取代或未取代的烯基、C2-C30的取代或未取代的炔基、C3-C30的取代或未取代的环烷基、C1-C30的取代或未取代的烷氧基、C1-C30的取代或未取代的硅烷基、C6-C60的取代或未取代的芳基，或者C3-C30的取代或未取代的杂芳基；L为单键、C1-C10的取代或未取代的脂肪烃基、C6-C60的取代或未取代的芳基，或者C3-C30的取代或未取代的杂芳基；所述杂芳基、杂环、稠环杂芳基彼此独立地具有至少一个独立地选自氮、硫、氧、磷、硼或硅的杂原子。可选地，根据权利要求1所述的9,10-二氢吖啶衍生物，其特征在于，所述L、Ar1-Ar3彼此独立地选自C6-C60的取代或未取代的稠环芳基、C3-C30的取代或未取代的桥环烷基、C3-C30的取代或未取代的单环杂芳基，或者C3-C30的取代或未取代的稠环杂芳基。可选地，上述的9,10-二氢吖啶衍生物，所述L、Ar1-Ar3彼此独立地选自未取代的或1-5个R1a取代的苯基、联苯基、金刚烷基、萘基、蒽基、菲基、芴基、芘基、苝基、碗烯基、三亚苯基、荧蒽基、吡啶基、嘧啶基、吡喃基、噻喃基、吡嗪基、哒嗪基、三嗪基、酞嗪基、吩嗪基、噻吩基、呋喃基、吡咯基、吡唑基、咪唑基、噁唑基、噻唑基、吲哚基、咔唑基、吲哚并咔唑基、三芳香胺基、二芳香胺基、菲啶基、吖啶基、呸啶基、蝶啶基、喹唑啉基、喹喔啉基、噌啉基、喹啉基、菲罗啉基、咔啉基，或者由上述基团形成稠环基、螺环基或联环基；R1a选自氰基或C1-C6的烷基。可选地，上述的9,10-二氢吖啶衍生物，所述式(I)所示的化合物中，至少有一个X为氮。可选地，上述的9,10-二氢吖啶衍生物，所述R1-R6彼此独立地选自氢、C1-C6的烷基、苯基、联苯基、金刚烷基、萘基、蒽基、菲基、芴基、芘基、苝基、碗烯基、三亚苯基、荧蒽基、吡啶基、嘧啶基、吡喃基、噻喃基、吡嗪基、哒嗪基、三嗪基、酞嗪基、吩嗪基、噻吩基、呋喃基、吡咯基、吡唑基、咪唑基、噁唑基、噻唑基、吲哚基、咔唑基、吲哚并咔唑基、三芳香胺基、二芳香胺基、菲啶基、吖啶基、呸啶基、蝶啶基、喹唑啉基、喹喔啉基、噌啉基、喹啉基、菲罗啉基或咔啉基；所述R7-R8彼此独立地选自氢、C1-C6的烷基、苯基、联苯基、金刚烷基、萘基、蒽基、菲基、芴基、芘基、苝基、碗烯基、三亚苯基、荧蒽基、吡啶基、嘧啶基、吡喃基、噻喃基、吡嗪基、哒嗪基、三嗪基、酞嗪基、吩嗪基、噻吩基、呋喃基、吡咯基、吡唑基、咪唑基、噁唑基、噻唑基、吲哚基、咔唑基、吲哚并咔唑基、三芳香胺基、二芳香胺基、菲啶基、吖啶基、呸啶基、蝶啶基、喹唑啉基、喹喔啉基、噌啉基、喹啉基、菲罗啉基、咔啉基或是与相邻苯基共有一边形成稠环的环A；所述环A选自所述环B选自苯环、联苯环、金刚烷环、萘环、蒽环、菲环、芴环、芘环、苝环、碗烯环、三亚苯环、荧蒽环、吡啶环、嘧啶环、吡喃环、噻喃环、吡嗪环、哒嗪环、三嗪环、酞嗪环、吩嗪环、噻吩环、呋喃环、吡咯环、吡唑环、咪唑环、噁唑环、噻唑环、吲哚环、咔唑环、吲哚并咔唑环、三芳香胺环、二芳香胺环、菲啶环、吖啶环、呸啶环、蝶啶环、喹唑啉环、喹喔啉环、噌啉环、喹啉环、菲罗啉环或咔啉环。可选地，上述的9,10-二氢吖啶衍生物，具有下述任一所示的分子结构：本专利技术提供了一种上述的9,10-二氢吖啶衍生物的制备方法，所述式(I)所示化合物的合成步骤如下所示：以式(A)所示的化合物本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种9,10‑二氢吖啶衍生物，其特征在于，具有如式(I)所示的结构：

【技术特征摘要】
1.一种9,10-二氢吖啶衍生物，其特征在于，具有如式(I)所示的结构：其中，每个X彼此独立地选自N或C(R3)；T选自O、S、C(R4)(R5)或N(R6)；R1-R6彼此独立地选自氢、氘、卤素、氰基、C1-C30的取代或未取代的烷基、C2-C30的取代或未取代的烯基、C2-C30的取代或未取代的炔基、C3-C30的取代或未取代的环烷基、C1-C30的取代或未取代的烷氧基、C1-C30的取代或未取代的硅烷基、C6-C60的取代或未取代的芳基，或者C3-C30的取代或未取代的杂芳基；R7-R8彼此独立地选自氢、氘、卤素、氰基、C1-C30的取代或未取代的烷基、C2-C30的取代或未取代的烯基、C2-C30的取代或未取代的炔基、C3-C30的取代或未取代的环烷基、C1-C30的取代或未取代的烷氧基、C1-C30的取代或未取代的硅烷基、C6-C60的取代或未取代的芳基、C3-C30的取代或未取代的杂芳基，或是与相邻苯基共有一边形成稠环的环A；所述环A选自苯环、3元到7元的饱和或部分不饱和的碳环、3元到7元的饱和或部分不饱和的杂环、C6-C60的稠环芳基或C3-C30的稠环杂芳基；Ar1-Ar3彼此独立地选自氢、氘、卤素、氰基、C1-C30的取代或未取代的烷基、C2-C30的取代或未取代的烯基、C2-C30的取代或未取代的炔基、C3-C30的取代或未取代的环烷基、C1-C30的取代或未取代的烷氧基、C1-C30的取代或未取代的硅烷基、C6-C60的取代或未取代的芳基，或者C3-C30的取代或未取代的杂芳基；L为单键、C1-C10的取代或未取代的脂肪烃基、C6-C60的取代或未取代的芳基，或者C3-C30的取代或未取代的杂芳基；所述杂芳基、杂环、稠环杂芳基彼此独立地具有至少一个独立地选自氮、硫、氧、磷、硼或硅的杂原子。2.根据权利要求1所述的9,10-二氢吖啶衍生物，其特征在于，所述L、Ar1-Ar3彼此独立地选自C6-C60的取代或未取代的稠环芳基、C3-C30的取代或未取代的桥环烷基、C3-C30的取代或未取代的单环杂芳基，或者C3-C30的取代或未取代的稠环杂芳基。3.根据权利要求1或2所述的9,10-二氢吖啶衍生物，其特征在于，所述L、Ar1-Ar3彼此独立地选自未取代的或1-5个R1a取代的苯基、联苯基、金刚烷基、萘基、蒽基、菲基、芴基、芘基、苝基、碗烯基、三亚苯基、荧蒽基、吡啶基、嘧啶基、吡喃基、噻喃基、吡嗪基、哒嗪基、三嗪基、酞嗪基、吩嗪基、噻吩基、呋喃基、吡咯基、吡唑基、咪唑基、噁唑基、噻唑基、吲哚基、咔唑基、吲哚并咔唑基、三芳香胺基、二芳香胺基、菲啶基、吖啶基、呸啶基、蝶啶基、喹唑啉基、喹喔啉基、噌啉基、喹啉基、菲罗啉基、咔啉基，或者由上述基团形成稠环基、螺环基或联环基；R1a选自氰基或C1-C6的烷基。4.根据权利要求1-3任一项所述的9,10-二氢吖啶衍生物，其特征在于，所述式(I)所示的化合物中，至少有一个X为氮。5.根据权利要求1-4任一项所述的9,10-二氢吖啶衍生物，其特征在于，所述R1-R6彼此独立地选自氢、C1-C6的烷基、苯基、联苯基、金刚烷基、萘基、蒽基、菲基、芴...

【专利技术属性】
技术研发人员：孙华，朱文明，陈志宽，
申请(专利权)人：宁波卢米蓝新材料有限公司，
类型：发明
国别省市：浙江,33