本发明专利技术提出一种苯并氧杂类化合物的合成方法及其农用生物活性，属于有机合成领域，该合成方法反应体系简单，无需昂贵的金属催化剂与有机溶剂的参与，且催化剂用量低，在空气条件下即可完成反应，反应时间短，产率高且无金属残留，环境友好，有效满足了绿色化学的要求。该技术方案包括向反应容器中分别加入2‑烯基苯酚类化合物和炔类化合物，在硫酸亚铁和水作用下，于室温20‑25℃下LED灯光照条件下反应2‑3小时；反应结束后，加入水和乙醚萃取，合并有机层然后除去有机溶剂，得到苯并氧杂类化合物。本发明专利技术能够应用于苹果轮纹病防治中。
SYNTHESIS METHODS AND AGRICULTURAL BIOLOGICAL ACTIVITIES OF BENZOXYGEN HYBRIDS
The invention provides a synthesis method of Benzoxy heterozygotes and its agricultural biological activity, belonging to the field of organic synthesis. The synthesis method has simple reaction system, does not need expensive metal catalyst and organic solvent, and has low catalyst dosage, and can complete the reaction under air conditions. The reaction time is short, the yield is high and there is no metal residue, and the environment is friendly, and effectively meets the requirements. Requirements of green chemistry. The technical scheme includes adding 2 The invention can be applied to the prevention and control of apple ring rot disease.
【技术实现步骤摘要】
苯并氧杂类化合物的合成方法及其农用生物活性
本专利技术属于有机合成领域，尤其涉及一种苯并氧杂类化合物的合成方法及其农用生物活性。
技术介绍
苯并氧杂类化合物具有多种生物活性，近年来已取得满意的多方面效果，且越来越受到全世界化学研究者的重视。目前，现有的可使用的苯并氧杂类化合物的制备方法为利用2-烯基苯酚类化合物和炔类化合物在金属催化剂(钴、铜、银)、有机溶剂作用下于室温下反应24小时制备得到。然而，在上述制备过程中，使用的金属催化剂昂贵且用量较多，产率不高，并且反应后所得产物中金属残留量较高，加之使用有机溶剂，因此对环境并不有好，因此目前所提供的方法并不经济，且无法适用于工业化生产。
技术实现思路
本专利技术提出一种苯并氧杂类化合物的合成方法及其农用生物活性，该合成方法反应体系简单，无需昂贵的金属催化剂与有机溶剂的参与，且催化剂用量低，在空气条件下即可完成反应，反应时间短，产率高、环境友好，有效满足了绿色化学的要求。为了达到上述目的，本专利技术提供了一种苯并氧杂类化合物的合成方法，包括如下步骤：向反应容器中分别加入2-烯基苯酚类化合物和炔类化合物，在硫酸亚铁和水作用下，于室温20-25℃下LED灯光照条件下反应2-3小时；反应结束后，加入水和乙醚萃取，合并有机层然后除去有机溶剂，得到苯并氧杂类化合物。作为优选，所述2-烯基苯酚类化合物具有如下(A)结构式：其中，R1选自-H、-CH3、-Br或-NO2。作为优选，所述炔类化合物具有如下(B)结构式：其中，R2选自苯基、甲基吲哚基、一氯烷基或丁烷基，R3选自-NH2-MS或吲哚基。作为优选，所述苯并氧杂类化合物具有如下(C)结构式：其中，R4选自苯基、甲基吲哚基、一氯烷基或丁烷基，R5选自-NH2-MS或吲哚基。作为优选，所述2-烯基苯酚类化合物和炔类化合物的毫摩尔比为1:1。作为优选，所述2-烯基苯酚类化合物与硫酸亚铁的毫摩尔比为1:0.01。本专利技术还提供了一种如上述任一项技术方案所述的合成方法合成得到的化合物在苹果轮纹病防治中的应用。与现有技术相比，本专利技术的优点和积极效果在于：本专利技术所提供的合成方法采用2-烯基苯酚类化合物和炔类化合物为原料，在硫酸亚铁和水作用下合成此类化合物，该合成方法反应体系简单，无需昂贵的金属催化剂与有机溶剂的参与，且催化剂用量低，在空气条件下即可完成反应，反应时间短，产率高、环境友好，有效满足了绿色化学的要求。具体实施方式下面将对本专利技术实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本专利技术一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本专利技术中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本专利技术保护的范围。本专利技术实施例提供了一种苯并氧杂类化合物的合成方法，包括如下步骤：S1：向反应容器中分别加入2-烯基苯酚类化合物和炔类化合物，在硫酸亚铁和水作用下，于室温20-25℃下LED灯光照条件下反应2-3小时；在本步骤中，利用2-烯基苯酚类化合物和炔类化合物来合成苯并氧杂类化合物，具体的，硫酸亚铁在光照条件下变成激发态，激发态的硫酸亚铁与炔类化合物结合活化炔类化合物，然后激发态的硫酸亚铁与2-烯基酚化合物反应生成含铁的六元环，下一步活化的炔类化合物中的炔基插入到由2-烯基酚化合物生成的含铁的六元环中，下一步发生消除反应生成目标产物。这里需要说明的是，该步骤反应无需加热，空气条件下反应即可，硫酸亚铁催化剂用量极低，且反应时间短，所用溶剂无需有机溶剂参与，仅在水的参与下即可完成反应，环境友好；此外，该方法选择性好，产物产率可高达97％。可以理解的是，对于该步骤中所设定的反应时间是在LED灯为5W的光照条件下设定，本领域技术人员可根据LED灯光照条件结合实际反应情况调整反应时间，只要确保反应原料反应充分即可。S2：反应结束后，加入水和乙醚萃取，合并有机层然后除去有机溶剂，得到苯并氧杂类化合物。在一优选实施例中，所述2-烯基苯酚类化合物具有如下(A)结构式：其中，R1选自-H、-CH3、-Br或-NO2。在一优选实施例中，所述炔类化合物具有如下(B)结构式：其中，R2选自苯基、甲基吲哚基、一氯烷基或丁烷基，R3选自-NH2-MS或吲哚基。在一优选实施例中，所述苯并氧杂类化合物具有如下(C)结构式：其中，R4选自苯基、甲基吲哚基、一氯烷基或丁烷基，R5选自-NH2-MS或吲哚基。上述实施例中具体限定了所使用的苯并氧杂类化合物的具体结构式，可以理解的是，本实施例中所限定的苯并氧杂类化合物以苯并氧杂为母核，其具有良好的针对苹果轮纹病的防治作用，同时所得化合物中的支链结构也较为简单，但本实施例中并不排除由结构较为复杂的支链结构构成的苯并氧杂类化合物。在一优选实施例中，所述2-烯基苯酚类化合物和炔类化合物的毫摩尔比为1:1。在一优选实施例中，所述2-烯基苯酚类化合物与硫酸亚铁的毫摩尔比为1:0.01。在上述实施例中，给出了2-烯基苯酚类化合物和炔类化合物以及2-烯基苯酚类化合物与硫酸亚铁的具体比例，其中，为了能够准确得到预期化合物的母核结构，2-烯基苯酚类化合物和炔类化合物的比例基于反应机理要求是固定不变的，催化剂用量极低，仅为1％，而溶剂水的加入量则相对是可以过量的，以确保充分反应。本专利技术还提供了一种根据上述任一项实施例所述的合成方法合成得到的化合物在苹果轮纹病防治中的应用。具体的，上述制备得到的化合物可有效应用于苹果轮纹病的防治中，根据需要可选择单独或联合用药对苹果果实进行保护和治疗。为了更清楚详细地介绍本专利技术实施例所提供的苯并氧杂类化合物的合成方法及其农用生物活性，下面将结合具体实施例进行描述。实施例1向反应容器中分别加入1mmol、1mmol、0.01mmol硫酸亚铁和2ml水，于室温20-25℃下5WLED灯光照条件下反应2小时；反应结束后，加入水和乙醚萃取，合并有机层然后除去有机溶剂，得到如下C1化合物：对上述白色固体粉末进行核磁波谱分析，数据如下：1HNMR(500MHz,CDCl3)δ＝7.29(ddd,J＝7.9,6.6,2.5Hz,1H),7.25–7.11(m,2H),7.07–6.96(m,3H),7.00–6.91(m,2H),6.87(d,J＝8.0Hz,1H),6.81(d,J＝11.3Hz,1H),6.15(d,J＝11.2Hz,1H),3.04(s,3H),2.68(s,2H),2.58(s,2H),2.56(s,3H)；13CNMR(125MHz,CDCl3)δ＝156.9,142.8,141.0,132.1,130.6,130.3,130.2,129.1,128.8,128.1,125.9,125.4,124.6,120.6,38.5,36.4,34.7,34.3；经鉴定后，波谱数据与结构式相对应，证明合成的为N-(3-(3-苯乙基)-苯并[b]氧杂-2-基)-N-甲基甲磺酰胺，产率93％。实施例2向反应容器中分别加入1mmol、1mmol、0.01mmol硫酸亚铁和2ml水，于室温20-25℃下5WLED灯光照条件下反应2小时；反应结束后，加入水和乙醚萃取，合并有机层然后除去有机溶剂，得到如下C2化合物：对上述无色液体进行核磁波谱分析，数据如下：1HNMR(500MHz本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.苯并氧杂类化合物的合成方法，其特征在于，包括如下步骤：向反应容器中分别加入2‑烯基苯酚类化合物和炔类化合物，在硫酸亚铁和水作用下，于室温20‑25℃下LED灯光照条件下反应2‑3小时；反应结束后，加入水和乙醚萃取，合并有机层然后除去有机溶剂，得到苯并氧杂类化合物。
【技术特征摘要】
1.苯并氧杂类化合物的合成方法，其特征在于，包括如下步骤：向反应容器中分别加入2-烯基苯酚类化合物和炔类化合物，在硫酸亚铁和水作用下，于室温20-25℃下LED灯光照条件下反应2-3小时；反应结束后，加入水和乙醚萃取，合并有机层然后除去有机溶剂，得到苯并氧杂类化合物。2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述2-烯基苯酚类化合物具有如下(A)结构式：其中，R1选自-H、-CH3、-Br或-NO2。3.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述炔类化合物具有如下(B)结构式：其中，R2选自苯基、甲基吲...
【专利技术属性】
技术研发人员：王祖利，董道青，王艳丽，杨洪迪，丁彩真，李光辉，李丽霞，陈文静，
申请(专利权)人：青岛农业大学，
类型：发明
国别省市：山东,37
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