一种对羟基苯甲腈的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种对羟基苯甲腈的制备方法，属于有机合成领域，其步骤具体如下：(1)乙基甲基咪唑磷酸二氢盐离子液体的制备；(2)乙基甲基咪唑磷酸二氢盐离子液体作为溶剂和催化剂，用于对羟基苯甲酸腈化制备对羟基苯甲腈的过程中，在一定程度上降低反应的时间和温度，使反应的副反应减少，收率提高。

A preparation method of p-hydroxybenzonitrile

The invention discloses a preparation method of p-hydroxybenzole nitrile, which belongs to the field of organic synthesis. The steps are as follows: (1) preparation of ethyl methyl imidazole phosphate dihydrogen ionic liquid; (2) ethyl methyl imidazole phosphate dihydrogen ionic liquid as solvent and catalyst, which is used in the process of nitrification of p-hydroxybenzole to prepare p-hydroxybenzole nitrile and reduces the reaction to a certain extent. Time and temperature reduced the side reactions and increased the yield.

【技术实现步骤摘要】
一种对羟基苯甲腈的制备方法
本专利技术属于有机合成领域，具体涉及一种对羟基苯甲腈的制备方法。
技术介绍
对羟基苯甲腈是非常重要的化工中间体，它具有非常广泛的用途，例如可以作为农药的基本原料。工业上采用的传统对羟基苯甲酸制对羟基苯甲腈方法通常是羧酸氨化法，广泛使用的工艺是把羧酸或其衍生物在开放体系中加热溶解，然后持续的把氨气通入溶液中，使得体系在磷酸或者磷酸盐等催化剂的存在下反应，该工艺存在反应温度较高、反应时间较长，副反应较严重等问题。离子液体具有很多优异的性质，很多离子液体具有溶剂和催化剂的双重功能，具有高的热稳定性，酸性离子液体，特别是布朗斯特酸性离子液体由于具有绿色无污染，对无机和有机化合物均具有好的溶解性，酸性位点分别均匀，易于与产物进行分离等特点，具有很好的前景。
技术实现思路
本专利技术的目的在于使用乙基甲基咪唑磷酸二氢盐离子液体用于对羟基苯甲酸腈化制备对羟基苯甲腈的过程中，以达到降低反应温度，缩短反应时间，减少副反应的目的。具体而言，本专利技术涉及以下方面的内容：一种对羟基苯甲腈的制备方法，其特征在于：其步骤具体如下：将对羟基苯甲酸、乙基甲基咪唑磷酸二氢盐离子液体加热至140～190℃，使对羟基苯甲酸完全熔化后按阶梯式通氨，然后升温至200～280℃，保温反应20～60分钟即得对羟基苯甲腈。所述的按阶梯式通氨为反应温度每升温三分之一，通氨量减少三分之一。优选反应温度为200℃，反应时间为40分钟。所述的步骤还包括对羟基苯甲腈粗品进行精馏提纯，精馏塔釜温为200～260℃，塔顶温度为180～240℃，真空度为0.001～0.005MPa。所述的对羟基苯甲腈粗品进行精馏提纯，优选精馏塔釜温为220℃，塔顶温度为180℃，真空度为0.002MPa。所述的步骤具体如下：(1)将对羟基苯甲酸加入到腈化反应器中，并加入乙基甲基咪唑磷酸二氢盐离子液体，乙基甲基咪唑磷酸二氢盐离子液体的体积为对羟基苯甲酸体积的5～50％；(2)加热至140～190℃，使对羟基苯甲酸完全熔化后按阶梯式通氨，然后升温至200～280℃，保温反应20～60分钟；(3)反应完毕后，对羟基苯甲腈粗品进行精馏提纯，精馏塔釜温为200～260℃，塔顶温度为180～240℃，真空度为0.001～0.005MPa。所述的乙基甲基咪唑磷酸二氢盐离子液体的合成，其步骤具体如下：(1)将二乙基硫酸酯与1-甲基咪唑进行混合得到乙基甲基咪唑基硫酸根离子液体，二乙基硫酸酯与1-甲基咪唑的摩尔比为：1∶2～1∶4；(2)将步骤(1)中得到的离子液体加入到含NaOH的乙醇溶液中，待完全反应后，过滤得到无色澄清溶液；(3)在步骤(2)得到的无色澄清溶液中加入磷酸，过滤后得无色透明溶液，蒸发，真空干燥得到乙基甲基咪唑磷酸二氢盐。有益效果：本专利技术专利的一个有益效果便是可以在一定程度上降低反应的时间和温度，使反应的副反应减少，收率提高。具体实施方式用以下的实施例对本专利技术作进一步说明，但有必要指出以下实施例只用于对
技术实现思路
的进一步说明，并不构成对本专利技术保护范围的限制。实施例1(1)将0.1mol1-甲基咪唑加入到三口瓶中，逐滴加入0.1mol磷酸二乙酯，加完后继续搅拌2小时，反应得到无色透明离子液体1-甲基-3-乙基咪唑乙基磷酸盐；(2)取两倍于1-甲基-3-乙基咪唑乙基磷酸盐摩尔数的NaOH溶于乙醇中，逐滴加入到1-甲基-3-乙基咪唑乙基磷酸盐乙醇溶液中，产生白色沉淀，过滤得到无色透明液体，在该液体中加入等摩尔的磷酸溶液，有少量固体产生，再次过滤得到液体；(3)将上述液体蒸发除去水和醇，再真空干燥后得到产物1-甲基-3-乙基咪唑乙基磷酸盐，收率97％；(4)将50g对羟基苯甲酸加入到腈化反应器中，并加入乙基甲基咪唑磷酸二氢盐离子液体10mL，加热至150℃，待对羟基苯甲酸完全熔化后，按阶梯式通氨，然后升温至200℃，保温反应40分钟，反应完毕后，对羟基苯甲腈粗品进行精馏提纯，精馏塔釜温为220℃，塔顶温度为180℃(真空度为0.002MPa)，收率为81％。实施例2(1)将0.5mol1-甲基咪唑加入到三口瓶中，逐滴加入0.5mol磷酸二乙酯，加完后继续搅拌1.5小时，反应得到无色透明离子液体1-甲基-3-乙基咪唑乙基磷酸盐；(2)取两倍于1-甲基-3-乙基咪唑乙基磷酸盐摩尔数的NaOH溶于乙醇中，逐滴加入到1-甲基-3-乙基咪唑乙基磷酸盐乙醇溶液中，产生白色沉淀，过滤得到无色透明液体，在该液体中加入等摩尔的磷酸溶液，有少量固体产生，再次过滤得到液体；(3)将上述液体蒸发除去水及醇，再真空干燥后得到产物1-甲基-3-乙基咪唑乙基磷酸盐，收率98％；(4)将100g对羟基苯甲酸加入到腈化反应器中，并加入乙基甲基咪唑磷酸二氢盐离子液体20mL，加热至160℃，待对羟基苯甲酸完全熔化后，按阶梯式通氨，然后升温至260℃，保温反应60分钟，反应完毕后，对羟基苯甲腈粗品进行精馏提纯，精馏塔釜温为220℃，塔顶温度为180℃(真空度为0.002MPa)，收率为75％。本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种对羟基苯甲腈的制备方法，其特征在于：其步骤具体如下：将对羟基苯甲酸、乙基甲基咪唑磷酸二氢盐离子液体加热至140～190℃，使对羟基苯甲酸完全熔化后按阶梯式通氨，然后升温至200～280℃，保温反应20～60分钟即得对羟基苯甲腈。

【技术特征摘要】
1.一种对羟基苯甲腈的制备方法，其特征在于：其步骤具体如下：将对羟基苯甲酸、乙基甲基咪唑磷酸二氢盐离子液体加热至140～190℃，使对羟基苯甲酸完全熔化后按阶梯式通氨，然后升温至200～280℃，保温反应20～60分钟即得对羟基苯甲腈。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述的按阶梯式通氨为反应温度每升温三分之一，通氨量减少三分之一。3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：反应温度为200℃，反应时间为40分钟。4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述的步骤还包括对羟基苯甲腈粗品进行精馏提纯，精馏塔釜温为200～260℃，塔顶温度为180～240℃，真空度为0.001～0.005MPa。5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于：所述的对羟基苯甲腈粗品进行精馏提纯，精馏塔釜温为220℃，塔顶温度为180℃，真空度为0.002MPa。6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述的步骤具体如下：(1)将对羟基苯...

【专利技术属性】
技术研发人员：孙海龙，
申请(专利权)人：中国石化扬子石油化工有限公司，中国石油化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏,32