一种银氨废水的处理方法技术

本发明专利技术涉及一种银氨废水的处理方法。首先向银氨废水中加入破络剂稀硫酸将pH值调至6，以硫化钠为沉淀剂使原水中的银离子与加入的硫离子在足够的搅拌强度下生成硫化银沉淀。搅拌停止5min后，硫化银沉淀团聚并沉降至沉淀器底部，以去除大部分银离子。剩余的小颗粒随上清液进入膜分离器，在粉末活性炭的吸附作用下去除剩余的痕量银，最后经中空纤维膜分离使出水银浓度大幅度降低。本发明专利技术可充分发挥膜法处理废水占地面积小、出水水质好的特点，同时引入PAC对沉淀后痕量银的吸附过程，改善因硫化钠投加量的限制对废水的处理效果，弥补传统硫化钠沉淀法的不足。本发明专利技术实施后，可以减少工业废水重金属银的污染，环境和社会效益显著。

A Treatment Method of Silver Ammonia Wastewater

The invention relates to a treatment method of silver ammonia wastewater. Firstly, dilute sulfuric acid was added to silver ammonia wastewater to adjust the pH value to 6. Sodium sulfide was used as precipitator to make silver ions and sulfur ions in raw water precipitate with sufficient stirring strength. After stopping agitation for 5 minutes, the silver sulfide precipitates agglomerate and settle to the bottom of the precipitator to remove most of the silver ions. The remaining small particles enter the membrane separator with the supernatant, and remove the remaining trace silver by the adsorption of powdered activated carbon. Finally, the concentration of mercury in the effluent decreases greatly by the hollow fiber membrane separation. The invention can give full play to the characteristics of small area of wastewater treatment by membrane process and good quality of effluent. At the same time, PAC is introduced to adsorb trace silver after precipitation to improve the treatment effect of wastewater due to the limitation of sodium sulfide dosage and make up for the deficiency of traditional sodium sulfide precipitation method. After the implementation of the invention, the pollution of heavy metal silver in industrial wastewater can be reduced, and the environmental and social benefits are remarkable.

【技术实现步骤摘要】
一种银氨废水的处理方法
本专利技术属于工业废水处理领域，确切地说是从制镜工业的化学镀银工段产生的含银废水中去除银离子。
技术介绍
化学镀银是利用甲醛或糖类与银氨溶液的氧化还原反应，在金属、玻璃、塑料或陶瓷等表面沉积一层银，增加反光性、导电性和美观性。在化学镀银过程中，银氨逐渐被还原而失效，产生银氨废液。镀银后对镀件的清洗也会产生清洗废水。其中银主要以[Ag(NH3)2]+和[Ag(NH3)]+形式存在。可溶性银盐和胶态银易被人体血液吸收，并随着血液流动沉积在身体的组织细胞中，长期摄入可导致器官衰竭或皮肤色素沉着。一次性接触过量硝酸银，会出现血压降低、腹泻、呼吸困难等症状。化学沉淀法是一种较成熟的废水处理方法，其利用溶度积原理，使银离子与沉淀剂发生沉淀反应而被去除，溶度积越小，越易生成沉淀。硫化物沉淀法是常用的含银废水处理方法，具有沉淀剂用量少、泥量少、颗粒密实等优点。其沉淀剂有Na2S、NaHS、H2S、(NH4)2S等。但是硫化物沉淀法中沉淀剂投加量不可无限倍数增大，因为硫化物过量可能会生成胶体或多硫络合物，工程应用中不适合选择临界点投加，所以可能导致出水银的浓度不达标。吸附法作为一种环保、节能的处理工艺在重金属废水中已得到广泛的应用。吸附法中常用的吸附剂有活性炭、沸石、膨润土、生物吸附质、离子交换树脂和壳聚糖等。许多研究者利用吸附法进行了含银废水处理的研究，取得了良好的效果。活性炭是水处理中常用的一种吸附材料，在一定条件下能够直接吸附污水中的金属离子。对于含银废水，活性炭的结构决定了单纯的活性炭吸附法无法实现对常量含银废水的达标处理。活性炭是非常实用且廉价的吸附材料，并且操作简单方便。基于活性炭对痕量银的吸附效果，可充分考虑将其与化学沉淀工艺相结合，获得更好的处理效果。银氨废水中银氨络合物的生成阻碍了沉淀反应的进行，因此银氨废水首先需要进行破络预处理即利用破络剂使银从银氨络合物中大量游离出来，再投加沉淀剂才能使银进行有效沉淀。
技术实现思路
针对现有技术中存在的问题，本专利技术提出了破络-沉淀-吸附-膜分离联合的方法来去除银氨废水中的银离子。采用稀硫酸破坏废水中的银氨络合离子，投加硫化钠与游离的银离子形成硫化银沉淀，投加粉末活性炭吸附剩余的痕量银及硫化银颗粒，经中空纤维膜分离后出水，从而使银氨废水达标处理并排放，同时实现银的回收。本专利技术的技术方案如下：一种银氨废水的处理方法，步骤如下：(1)破络：向银氨废水中加入破络剂稀硫酸搅拌均匀，控制pH值为6；(2)沉淀反应：向沉淀器加入硫化钠，使其与原水中的银离子生成硫化银，然后静置使颗粒物沉淀到沉淀器底部，上清液进入膜分离器；(3)吸附-膜分离：向膜分离器投加粉末活性炭吸附剩余的痕量银，经中空纤维膜分离后出水。所述步骤(1)的银氨废水中银的浓度为15mg/L。所述步骤(2)的硫化钠投加量为6.5mg/L。所述步骤(3)的活性炭投加量是为0.2g/L。所述步骤(2)的反应时间为20min，静置沉淀时间为5min。本专利技术的有益效果在于：通过本专利技术的实施，能够显著提高银氨废水中银离子的去除率，保证出水满足《污水综合排放标准》(GB8978-1996)，降低银离子对人体和水生生物的危害，同时可充分回收废水中银，实现资源化。附图说明图1为本专利技术装置的流程图。图中：1-储罐；2-进水泵；3-沉淀器；4-搅拌器；5-中间提升泵；6-膜分离器；7-中空纤维膜；8-液体流量计；9-出水泵；10-曝气管；11-气体流量计；12-鼓风机；13-沉淀剂储罐；14-沉淀剂投加泵；15-PAC储罐；16-PAC投加泵；17-PAC储罐搅拌器。具体实施方式以下结合附图对本专利技术的实施方式进行说明。需要说明的是本实施例是叙述性的，而不是限定性的，不以此实施例限定本专利技术的保护范围。本专利技术实例的装置见附图1。具体操作过程如下为：装置启动后，在PLC自动控制下，打开进水泵2，将储罐1中的废水加入沉淀器3，进水至高液位后关闭进水泵2；启动搅拌器4，同时开启沉淀剂投加泵14将沉淀剂储罐13中的硫化钠加入沉淀器3中，与废水中的银离子在足够的搅拌强度下生成硫化银沉淀，反应完成后关闭搅拌器4开始沉淀；沉淀完成后启动中间提升泵5将沉淀器3中的上清液加入膜分离器6，沉淀器低液位时关闭进水泵，同时PAC储罐搅拌器17开始搅拌，1min后启动PAC投加泵16，先正转1.5min向膜分离器内投加PAC，然后反转1min将加药管中PAC回流至PAC储罐15；膜分离器6液位到达高液位时出水泵9启动，中空纤维膜7在出水泵9的抽吸作用下恒流出水；鼓风机12通过膜分离器6底部的曝气管10连续曝气，液体流量计8用于测量膜分离器6的出水流量，气体流量计11用于计量进入膜分离器6的空气流量。膜分离器6在每10分钟的循环中，出水8分钟、空曝气2分钟。当膜分离器6出水至低液位时，关闭出水泵9，同时开启中间提升泵5将沉淀器3的上清液抽吸至膜分离器6，循环上述过程。实施例1：废水pH值为6.10，银离子浓度为15mg/L，向沉淀器投加6.5mg/L的硫化钠，膜分离器中活性炭的投加量为0.2g/L，沉淀器反应时间20min，沉淀5min，膜出水pH值为6.59。膜分离出水的银浓度在为0.45mg/L，去除率为97％，低于《污水综合排放标准》(GB8978-1996)的要求。实施例2：废水pH值为5.96，银离子浓度为15mg/L，实验中向沉淀器中投加的硫化钠为6.5mg/L，膜池中活性炭的投加量为0.2g/L，沉淀器反应时间20min，沉淀5min，膜出水pH值为6.37。膜分离出水的银浓度在为0.3mg/L，去除率为98％，低于《污水综合排放标准》(GB8978-1996)的要求。本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种银氨废水的处理方法，其特征是，包括如下步骤：(1)原水破络：采用小规模配水的方式，向银氨废水中加入破络剂稀硫酸搅拌均匀，将原水的pH值调至6；(2)沉淀反应：向沉淀器中加入硫化钠沉淀剂，使原水中的银离子与加入的硫离子在足够的搅拌强度下生成硫化银沉淀，随后静置沉淀使颗粒物沉积到沉淀器底部；(3)吸附‑膜分离：上清液进入到膜分离器后，投加活性炭吸附剩余的痕量银，最后经中空纤维膜分离后出水。

【技术特征摘要】
1.一种银氨废水的处理方法，其特征是，包括如下步骤：(1)原水破络：采用小规模配水的方式，向银氨废水中加入破络剂稀硫酸搅拌均匀，将原水的pH值调至6；(2)沉淀反应：向沉淀器中加入硫化钠沉淀剂，使原水中的银离子与加入的硫离子在足够的搅拌强度下生成硫化银沉淀，随后静置沉淀使颗粒物沉积到沉淀器底部；(3)吸附-膜分离：上清液进入到膜分离器后，投加活性炭吸附剩余的痕量银，最后经中空纤维膜分离后出水。2.如权利要求1所述的一种银氨废水的处理方法，...

【专利技术属性】
技术研发人员：张光辉，郭美彤，樊伟，徐晓天，顾平，侯立安，董丽华，
申请(专利权)人：天津大学，
类型：发明
国别省市：天津,12