采用GC-MS同时快速测定酒精中9种醇类化合物含量的方法技术

本发明专利技术涉及采用GC‑MS同时快速测定酒精中9种醇类化合物含量的方法，属于分析化学技术领域。该方法包括内标储备液的制备、样品前处理、标准工作曲线的绘制、待测酒精样品中9种醇类化合物含量的测定等步骤。本发明专利技术提供的测定方法能用于酒精样品中9种醇类化合物，填补了现有技术中空白。本发明专利技术方法简便、快速、准确，9种醇类化合物在0.2‑10mg/L内有很好的线性范围，相关系数均在0.993以上，定量限在0.60~0.85 mg/kg之间，经6次平行测定结果的相对标准偏差为1.89%‑4.28%，加标回收率为88.9%‑105.2%，该方法检出限低，精密度好，准确可靠，具有推广应用价值。

Simultaneous and Rapid Determination of 9 Alcohols in Alcohol by GC-MS

The invention relates to a method for simultaneous and rapid determination of nine alcohols in alcohol by GC MS, belonging to the technical field of analytical chemistry. The method includes preparation of internal standard reserve solution, sample pretreatment, drawing of standard working curve and determination of nine alcohols in alcohol samples to be measured. The determination method provided by the invention can be used for nine alcohols in alcohol samples, filling the gap in the existing technology. The method is simple, fast and accurate. Nine alcohols have a good linear range in 0.2_10mg/L. The correlation coefficients are above 0.993. The quantitative limit is between 0.60 and 0.85 mg/kg. The relative standard deviation of six parallel determination results is 1.89%4.28%, and the recovery rate is 88.9%105.2%. The method has low detection limit, good precision, accuracy and reliability, and has wide application. Value.

【技术实现步骤摘要】
采用GC-MS同时快速测定酒精中9种醇类化合物含量的方法
本专利技术属于分析化学
，具体涉及一种采用GC-MS同时快速测定酒精中9种醇类化合物含量的方法。
技术介绍
白酒在发酵过程中除了产生乙醇和水外，还会产生少量的甲醇和杂醇油，杂醇油为白酒中不可缺少的香气成分之一，但含量过高，与酸、酯等成分比例失调，则为白酒异杂味的主要原因，目前白酒中杂醇油的含量分析较多。杂醇油是发酵法生产酒精的副产物，它在酒精发酵过程中形成，而在酒精蒸馏中被分离出来，提取率一般为0.4%～0.6%。酒精提取制备过程中不可避免地会产生醇类化合物，如甲醇、1-丙醇、仲丁醇、异丁醇、1-丁醇，庚醛、辛醇、壬醇等20多种物质]。杂醇油精制除水后，经分馏可分离出乙醇-丙醇混合物、异丁醇和异戊醇。目前测定酒中的杂醇油常用的方法主要是比色法和气相色谱法。比色法操作比较繁琐，灵敏度低，干扰因素多，测定误差大，且只能测定单一组分。气相色谱法（FID检测器）也可用于检测醇类化合物的含量，但是由于仪器检测灵敏度较低，对于衡量醇类的检验常常不能满足要求。另外，气相色谱法（FID检测器）在测定同分异构体化合物时，容易受到干扰，例如仲戊醇和异戊醇。因此，对于酒精中杂醇类化合物的测定急需开发出一种高灵敏度、低检出限、抗干扰的仪器分析方法。
技术实现思路
本专利技术的目的是为了解决现有技术的不足，提供一种采用GC-MS同时快速测定酒精中9种醇类化合物含量的方法，该方法简便、快速、准确，方法适用于酒精中9种杂醇类化合物的同时分析测定，易于推广应用。为实现上述目的，本专利技术采用的技术方案如下：采用GC-MS同时快速测定酒精中9种醇类化合物含量的方法，包括如下步骤：步骤（1），内标储备液的制备：以氘代-1-丙醇-1,1,3,3,3-d5为内标物，以乙醇为溶剂，配制成浓度为180-220mg/L的内标溶液，作为内标储备液；步骤（2），样品前处理：向待测酒精样品中加入乙醇和步骤（1）制得的内标储备液，摇匀，静置，取上层清液经有机相滤膜过滤，滤液进行GC-MS分析，依据内标法定量，获得待测酒精样品中9种醇类化合物的定量离子峰面积与内标物氘代-1-丙醇-1,1,3,3,3-d5定量离子峰面积的比值：所述的乙醇的体积为内标储备液的90-110倍；酒精样品的质量与乙醇的体积比为1g：28-32mL；所述的9种醇类化合物为甲醇、1-丙醇、仲丁醇、异丁醇、正丁醇、仲戊醇、异戊醇、正戊醇和正己醇；步骤（3），标准工作曲线的绘制：用乙醇作为溶剂，配制含有等质量浓度的甲醇、1-丙醇、仲丁醇、异丁醇、正丁醇、仲戊醇、异戊醇、正戊醇和正己醇9种醇类化合物的系列标准工作溶液，其中，9种醇类化合物的浓度均为0.8mg/L、4mg/L、8mg/L、16mg/L、40mg/L，氘代-1-丙醇-1,1,3,3,3-d5的浓度为2mg/L；对系列标准工作溶液进行GC-MS分析，分别根据9种醇类化合物的定量离子峰面积与内标物定量离子峰面积的比值为纵坐标，以对应的醇类化合物浓度与内标物浓度的比值为横坐标，绘制标准工作曲线，得到9种醇类化合物的标准工作曲线；步骤（4），待测酒精样品中9种醇类化合物含量的测定：按下列公式分别计算待测酒精样品中甲醇、1-丙醇、仲丁醇、异丁醇、正丁醇、仲戊醇、异戊醇、正戊醇和正己醇的含量：C=Ci×V/m；其中，C——待测酒精样品中9种醇类化合物种一种的含量，单位为mg/Kg；Ci——依据步骤（3）所得该种醇类化合物的标准工作曲线，带入步骤（2）所得待测酒精样品中该种醇类化合物的定量离子峰面积与内标物氘代-1-丙醇-1,1,3,3,3-d5定量离子峰面积的比值，计算该种醇类化合物浓度与内标物氘代-1-丙醇-1,1,3,3,3-d5浓度的比值，进而得到该种醇类化合物的浓度，单位为mg/L；V——步骤（2）中滤液的体积，单位为L；m——称取待测酒精样品的质量，单位为Kg。进一步，优选的是，所述的待测酒精样品为烟用酒精样品。进一步，优选的是，所述的静置时间为1.8-2.2min。进一步，优选的是，所述的有机相滤膜为0.22μm有机相滤膜。进一步，优选的是，系列标准工作溶液的配制时，首先制备混合标准储备液：以等质量的甲醇、1-丙醇、仲丁醇、异丁醇、正丁醇、仲戊醇、异戊醇、正戊醇和正己醇为溶质，然后一起加入到乙醇中，配制成每种溶质浓度均为2000mg/L的混合标准储备液；接着制备一级混合标准溶液：将步骤（2）制得的混合标准储备液加入到乙醇中，配制成每种溶质浓度均为80mg/L的一级混合标准溶液；最后制备系列标准工作溶液：分别准确移取0.1mL、0.5mL、1mL、2mL、5mL一级混合标准溶液，加入100μL内标储备液，用乙醇定容至10mL，即得系列标准工作溶液。进一步，优选的是，所述的GC条件：色谱柱：DB-624毛细管柱；载气：氦气；流速：1.5mL/min；程序升温：初始温度50℃，保持5min，以10℃/min升至160℃，再以60℃/min升至220℃，保持10min；进样口温度：230℃；分流进样，分流比20:1，进样量1μL。进一步，优选的是，所述的MS条件：离子源：EI；离子化能量：70eV；离子源温度：230℃；传输线温度：230℃；溶剂延迟：0-4.3min，5.3-8.1min；质谱扫描范围：29m/z-300m/z；扫描模式：SIM模式。本专利技术采用毛细管柱气相色谱法-质谱法进行分析，分析速度更快，进样量也更少，总柱效更好。本专利技术与现有技术相比，其有益效果为：本专利技术采用DB-624毛细管柱直接进样，氘代-1-丙醇为内标，建立了一种GC-MS法同时快速测定酒精中9种醇类化合物的含量，并对该方法的性能指标进行考察，取得了良好的结果。本专利技术提供的测定方法能用于测定酒精样品中9种醇类化合物，填补了现有技术中空白。本专利技术经6次平行测定结果的相对标准偏差为1.89%-4.28%，加标回收率为88.9%-105.2%，该方法检出限低，精密度好，准确可靠，具有推广应用价值。附图说明图1为9种醇类化合物标准溶液及内标物标准溶液的选择离子色谱图；其中。IS为内标物氘代-1-丙醇-1,1,3,3,3-d5，1~9分别为甲醇、1-丙醇、仲丁醇、异丁醇、1-丁醇、仲戊醇、异戊醇、1-戊醇、正己醇。图2为酒精样品检测时的总离子流图及选择离子色谱图；其中。IS为内标物氘代-1-丙醇-1,1,3,3,3-d5，1~9分别为甲醇、1-丙醇、仲丁醇、异丁醇、1-丁醇、仲戊醇、异戊醇、1-戊醇、正己醇。图3为不同萃取体积的优化结果，图中纵坐标单位为mg/kg；图4为萃取方式的选择图，图中纵坐标单位为mg/kg；图5为萃取时间的优化图，图中纵坐标单位为mg/kg。具体实施方式下面结合实施例对本专利技术作进一步的详细描述。本领域技术人员将会理解，下列实施例仅用于说明本专利技术，而不应视为限定本专利技术的范围。实施例中未注明具体技术或条件者，按照本领域内的文献所描述的技术或条件或者按照产品说明书进行。所用材料或设备未注明生产厂商者，均为可以通过购买获得的常规产品。实施例1采用GC-MS同时快速测定酒精中9种醇类化合物含量的方法，包括如下步骤：步骤（1），内标储备液的制备：以氘代-1-丙醇-1,1,3,3,3-d5为内标本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.采用GC‑MS同时快速测定酒精中9种醇类化合物含量的方法，其特征在于，包括如下步骤：步骤（1），内标储备液的制备：以氘代‑1‑丙醇‑1,1,3,3,3‑d5为内标物，以乙醇为溶剂，配制成浓度为180‑220 mg/L的内标溶液，作为内标储备液；步骤（2），样品前处理：向待测酒精样品中加入乙醇和步骤（1）制得的内标储备液，摇匀，静置，取上层清液经有机相滤膜过滤，滤液进行GC‑MS分析，依据内标法定量，获得待测酒精样品中9种醇类化合物的定量离子峰面积与内标物氘代‑1‑丙醇‑1,1,3,3,3‑d5定量离子峰面积的比值：所述的乙醇的体积为内标储备液的90‑110倍；酒精样品的质量与乙醇的体积比为1g：28‑32mL；所述的9种醇类化合物为甲醇、1‑丙醇、仲丁醇、异丁醇、正丁醇、仲戊醇、异戊醇、正戊醇和正己醇；步骤（3），标准工作曲线的绘制：用乙醇作为溶剂，配制含有等质量浓度的甲醇、1‑丙醇、仲丁醇、异丁醇、正丁醇、仲戊醇、异戊醇、正戊醇和正己醇9种醇类化合物的系列标准工作溶液，其中，9种醇类化合物的浓度均为0.8mg/L、4mg/L、8mg/L、16mg/L、40mg/L，氘代‑1‑丙醇‑1,1,3,3,3‑d5的浓度为2mg/L；对系列标准工作溶液进行GC‑MS分析，分别根据9种醇类化合物的定量离子峰面积与内标物定量离子峰面积的比值为纵坐标，以对应的醇类化合物浓度与内标物浓度的比值为横坐标，绘制标准工作曲线，得到9种醇类化合物的标准工作曲线；步骤（4），待测酒精样品中9种醇类化合物含量的测定：按下列公式分别计算待测酒精样品中甲醇、1‑丙醇、仲丁醇、异丁醇、正丁醇、仲戊醇、异戊醇、正戊醇和正己醇的含量：C=Ci×V/m；其中，C——待测酒精样品中9种醇类化合物种一种的含量，单位为mg/Kg；Ci——依据步骤（3）所得该种醇类化合物的标准工作曲线，带入步骤（2）所得待测酒精样品中该种醇类化合物的定量离子峰面积与内标物氘代‑1‑丙醇‑1,1,3,3,3‑d5定量离子峰面积的比值，计算该种醇类化合物浓度与内标物氘代‑1‑丙醇‑1,1,3,3,3‑d5浓度的比值，进而得到该种醇类化合物的浓度，单位为mg/L；V——步骤（2）中滤液的体积，单位为L；m——称取待测酒精样品的质量，单位为Kg。...

【技术特征摘要】
1.采用GC-MS同时快速测定酒精中9种醇类化合物含量的方法，其特征在于，包括如下步骤：步骤（1），内标储备液的制备：以氘代-1-丙醇-1,1,3,3,3-d5为内标物，以乙醇为溶剂，配制成浓度为180-220mg/L的内标溶液，作为内标储备液；步骤（2），样品前处理：向待测酒精样品中加入乙醇和步骤（1）制得的内标储备液，摇匀，静置，取上层清液经有机相滤膜过滤，滤液进行GC-MS分析，依据内标法定量，获得待测酒精样品中9种醇类化合物的定量离子峰面积与内标物氘代-1-丙醇-1,1,3,3,3-d5定量离子峰面积的比值：所述的乙醇的体积为内标储备液的90-110倍；酒精样品的质量与乙醇的体积比为1g：28-32mL；所述的9种醇类化合物为甲醇、1-丙醇、仲丁醇、异丁醇、正丁醇、仲戊醇、异戊醇、正戊醇和正己醇；步骤（3），标准工作曲线的绘制：用乙醇作为溶剂，配制含有等质量浓度的甲醇、1-丙醇、仲丁醇、异丁醇、正丁醇、仲戊醇、异戊醇、正戊醇和正己醇9种醇类化合物的系列标准工作溶液，其中，9种醇类化合物的浓度均为0.8mg/L、4mg/L、8mg/L、16mg/L、40mg/L，氘代-1-丙醇-1,1,3,3,3-d5的浓度为2mg/L；对系列标准工作溶液进行GC-MS分析，分别根据9种醇类化合物的定量离子峰面积与内标物定量离子峰面积的比值为纵坐标，以对应的醇类化合物浓度与内标物浓度的比值为横坐标，绘制标准工作曲线，得到9种醇类化合物的标准工作曲线；步骤（4），待测酒精样品中9种醇类化合物含量的测定：按下列公式分别计算待测酒精样品中甲醇、1-丙醇、仲丁醇、异丁醇、正丁醇、仲戊醇、异戊醇、正戊醇和正己醇的含量：C=Ci×V/m；其中，C——待测酒精样品中9种醇类化合物种一种的含量，单位为mg/Kg；Ci——依据步骤（3）所得该种醇类化合物的标准工作曲线，带入步骤（2）所得待测酒精样品中该种醇类化合物的定量离子峰面积与内标物氘代-1-丙醇-1,1,3,3,3-d5定量离子峰面积的比值，计算该种醇类化合物浓度与内标物氘代-1-丙醇-1,1,3,3,3-d5浓度的比值，进而...

【专利技术属性】
技术研发人员：熊文，李超，范多青，王素娟，秦云华，李娥贤，郭丽娟，赵敏，王璐，张子龙，
申请(专利权)人：云南中烟工业有限责任公司，
类型：发明
国别省市：云南,53