GC-MS法同时快速测定食用香精香料中9种醇类化合物含量的方法技术

本发明专利技术涉及GC‑MS法同时快速测定食用香精香料中9种醇类化合物含量的方法，属于分析化学技术领域。本发明专利技术采用气相色谱‑质谱联用仪，氘代‑1‑丙醇‑1,1,3,3,3‑d5为内标，20:1分流进样，程序升温，SIM扫描模式建立了一种快速测定香精香料中9种醇类化合物含量的方法。通过本发明专利技术方法分析，9种醇类化合物在0.2‑50 mg/L内有很好的线性范围，相关系数均在0.993以上，定量限在0.65~1.01mg/kg之间，加标实验的平均回收率在87.9%~105.2%之间，相对标准偏差在2.01%~4.83%之间，结果表明该方法简便、快速、准确，方法适用于食用香精香料中9种醇类化合物的同时分析测定。

Simultaneous determination of 9 alcohols in food flavors and fragrances by GC-MS

The invention relates to a method for simultaneous determination of 9 alcohol compounds in food flavors and fragrances simultaneously by GC MS method, which belongs to the field of analytical chemistry. The invention adopts a gas chromatograph mass spectrometer, and a method for rapid determination of 9 kinds of alcohols in flavors and fragrances by using deuterium 1 1,1,3,3,3, propanol D5 20:1 as internal standard, 20:1 diffluence sampling, programmed warming and SIM scanning mode. Through the analysis of the present method, the 9 alcohols have a good linear range in the range of 0.2 mg/L 50, the correlation coefficients are all above 0.993, the limit of quantification is between 0.65~1.01mg/kg, the average recovery rate is between 87.9%~105.2%, and the relative standard deviation is between 2.01%~4.83%. The results show that the method is simple, rapid and accurate, and is suitable for 9 kinds of alcohol in food flavors and fragrances. Simultaneous analysis and determination of analogues.

【技术实现步骤摘要】
GC-MS法同时快速测定食用香精香料中9种醇类化合物含量的方法
本专利技术属于分析化学
，具体涉及一种GC-MS法同时快速测定食用香精香料中9种醇类化合物含量的方法。
技术介绍
食用香精香料在提取及制备过程中通常会使用到乙醇作为提取的溶剂，而乙醇在其发酵生产过程中不可避免地会产生一系列的微量或者痕量的杂醇类副产物-杂醇油。这一些醇类化合物极易随着乙醇的使用而掺杂混入食用香精香料中，如甲醇、1-丙醇、仲丁醇、异丁醇、1-丁醇等等，它们既能与有机酸结合，生成具有独特香味的酯类，同时，又有一定的毒性，这是因为它的中毒和麻醉作用非常强，其毒性随分子量增大而增加，能使神经系统充血，导致人头疼、口干。如异丁醇和异戊醇在人体内的氧化代谢反应较乙醇慢，停留时间长，能引起头痛等症状。因此，准确测定香精香料中杂醇油的含量对于其安全性评价显得至关重要。目前测定香精香料中杂醇油含量的方法尚未见报道，已有的研究多集中于测定酒精中的杂醇油含量，而常用的方法主要是比色法和气相色谱法。比色法操作比较繁琐，灵敏度低，干扰因素多，测定误差大，且只能测定单一组分。因此如何克服现有技术的不足是目前分析化学
亟需解决的问题。
技术实现思路
本专利技术的目的是为了解决现有技术的不足，提供一种GC-MS法同时快速测定食用香精香料中9种醇类化合物含量的方法，该方法简便、快速、准确，适用于食用香精香料中9种杂醇类化合物的同时分析测定，易于推广应用。为实现上述目的，本专利技术采用的技术方案如下：GC-MS法同时快速测定食用香精香料中9种醇类化合物含量的方法，包括如下步骤：步骤（1），以氘代-1-丙醇-1,1,3,3,3-d5作为内标物，配制含有内标物的内标工作溶液；步骤（2），配制含有9种醇类化合物和内标物的系列标准工作溶液，并采用GC-MS分析，绘制9种醇类化合物的标准工作曲线；所述的9种醇类化合物为甲醇、1-丙醇、仲丁醇、异丁醇、正丁醇、仲戊醇、异戊醇、正戊醇和正己醇；步骤（3），将香精香料样品加入到含有内标的萃取溶剂中，振荡萃取，静置，有机相滤膜过滤，滤液进行GC-MS分析，依据内标法定量，根据步骤（2）得到的标准工作曲线，计算该香精香料样品中9种醇类化合物的含量。进一步，优选的是，步骤（1）中，含有内标物的内标工作溶液为含有180-220mg/L内标物的乙醇溶液。进一步，优选的是，步骤（2）中，系列标准工作溶液的配制方法为：用乙醇作为溶剂，配制含有等质量浓度的甲醇、1-丙醇、仲丁醇、异丁醇、正丁醇、仲戊醇、异戊醇、正戊醇和正己醇9种醇类化合物的系列标准工作溶液，其中，9种醇类化合物的浓度均为0.8mg/L、4mg/L、8mg/L、16mg/L、40mg/L，氘代-1-丙醇-1,1,3,3,3-d5的浓度为2mg/L。进一步，优选的是，系列标准工作溶液的配制时，首先制备混合标准储备液：以等质量的甲醇、1-丙醇、仲丁醇、异丁醇、正丁醇、仲戊醇、异戊醇、正戊醇和正己醇为溶质，然后一起加入到乙醇中，配制成每种溶质浓度均为2000mg/L的混合标准储备液；接着制备一级混合标准溶液：将步骤（2）制得的混合标准储备液加入到乙醇中，配制成每种溶质浓度均为80mg/L的一级混合标准溶液；最后制备系列标准工作溶液：分别准确移取0.1mL、0.5mL、1mL、2mL、5mL一级混合标准溶液，加入100μL内标储备液，用乙醇定容至10mL，即得系列标准工作溶液。进一步，优选的是，步骤（2）中，标准工作曲线绘制时，以每种醇类化合物的定量离子峰面积与内标物定量离子峰面积的比值为纵坐标，以对应的醇类化合物浓度与内标物浓度的比值为横坐标，绘制标准工作曲线。进一步，优选的是，所述的香精香料样品为食用香精香料。进一步，优选的是，步骤（3）中，步骤（3）中，将0.45-0.55g香精香料样品加入到14-16mL乙醇和140-160μL的含有180-220mg/L内标物的乙醇溶液的混合液中。进一步，优选的是，步骤（3）中，振荡萃取的转速为140-160r/min，时间为9-11min；静置时间为1.8-2.2min；有机相滤膜为0.22μm有机相滤膜。进一步，优选的是，步骤（3）中，有机相滤膜为0.22μm有机相滤膜。进一步，优选的是，步骤（3）中，计算方法具体为：按下列公式分别计算香精香料样品中甲醇、1-丙醇、仲丁醇、异丁醇、正丁醇、仲戊醇、异戊醇、正戊醇和正己醇的含量：C=Ci×V/m；其中，C——香精香料样品中9种醇类化合物种一种的含量，单位为mg/Kg；Ci——依据步骤（3）所得该种醇类化合物的标准工作曲线，带入步骤（2）所得香精香料样品中该种醇类化合物的定量离子峰面积与内标物氘代-1-丙醇-1,1,3,3,3-d5定量离子峰面积的比值，计算该种醇类化合物浓度与内标物氘代-1-丙醇-1,1,3,3,3-d5浓度的比值，进而得到该种醇类化合物的浓度，单位为mg/L；V——步骤（2）中滤液的体积，单位为L；m——称取香精香料样品的质量，单位为Kg。进一步，优选的是，GC-MS分析时，所述的GC条件：色谱柱：DB-624毛细管柱；载气：氦气；流速：1.5mL/min；程序升温：初始温度50℃，保持5min，以10℃/min升至160℃，再以60℃/min升至220℃，保持10min；进样口温度：230℃；分流进样，分流比20:1，进样量1μL；所述的MS条件：离子源：EI；离子化能量：70eV；离子源温度：230℃；传输线温度：230℃；溶剂延迟：0-4.3min，5.3-8.1min；质谱扫描范围：29m/z-300m/z；扫描模式：SIM模式。本专利技术采用毛细管柱气相色谱法-质谱法进行分析，分析速度更快，进样量也更少，总柱效更好。本专利技术与现有技术相比，其有益效果为：本专利技术采用DB-624毛细管柱直接进样，氘代-1-丙醇-1,1,3,3,3-d5为内标，建立了一种GC-MS法同时快速测定香精香料中9种醇类化合物的含量，并对该方法的性能指标进行考察，取得了良好的结果。本专利技术提供的测定方法能用于测定香精香料样品中9种醇类化合物，填补了现有技术中空白。本专利技术经6次平行测定结果的相对标准偏差为2.01%-4.83%，加标回收率为87.9%-105.2%，该方法检出限低，精密度好，准确可靠，具有推广应用价值。附图说明图1为9种醇类化合物标准溶液及内标物标准溶液的选择离子色谱图；其中。IS为内标物氘代-1-丙醇-1,1,3,3,3-d5，1~9分别为甲醇、1-丙醇、仲丁醇、异丁醇、1-丁醇、仲戊醇、异戊醇、1-戊醇、正己醇。具体实施方式下面结合实施例对本专利技术作进一步的详细描述。本领域技术人员将会理解，下列实施例仅用于说明本专利技术，而不应视为限定本专利技术的范围。实施例中未注明具体技术或条件者，按照本领域内的文献所描述的技术或条件或者按照产品说明书进行。所用材料或设备未注明生产厂商者，均为可以通过购买获得的常规产品。实施例1GC-MS法同时快速测定食用香精香料中9种醇类化合物含量的方法，包括如下步骤：步骤（1），以氘代-1-丙醇-1,1,3,3,3-d5作为内标物，配制含有内标物的内标工作溶液；步骤（2），配制含有9种醇类化合物和内标物的系列标准工作溶液，并采用GC-MS分析，绘制9种醇类化本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.GC‑MS法同时快速测定食用香精香料中9种醇类化合物含量的方法，其特征在于，包括如下步骤：步骤（1），以氘代‑1‑丙醇‑1,1,3,3,3‑d5作为内标物，配制含有内标物的内标工作溶液；步骤（2），配制含有9种醇类化合物和内标物的系列标准工作溶液，并采用GC‑MS分析，绘制9种醇类化合物的标准工作曲线；所述的9种醇类化合物为甲醇、1‑丙醇、仲丁醇、异丁醇、正丁醇、仲戊醇、异戊醇、正戊醇和正己醇；步骤（3），将香精香料样品加入到含有内标的萃取溶剂中，振荡萃取，静置，有机相滤膜过滤，滤液进行GC‑MS分析，依据内标法定量，根据步骤（2）得到的标准工作曲线，计算该香精香料样品中9种醇类化合物的含量。

【技术特征摘要】
1.GC-MS法同时快速测定食用香精香料中9种醇类化合物含量的方法，其特征在于，包括如下步骤：步骤（1），以氘代-1-丙醇-1,1,3,3,3-d5作为内标物，配制含有内标物的内标工作溶液；步骤（2），配制含有9种醇类化合物和内标物的系列标准工作溶液，并采用GC-MS分析，绘制9种醇类化合物的标准工作曲线；所述的9种醇类化合物为甲醇、1-丙醇、仲丁醇、异丁醇、正丁醇、仲戊醇、异戊醇、正戊醇和正己醇；步骤（3），将香精香料样品加入到含有内标的萃取溶剂中，振荡萃取，静置，有机相滤膜过滤，滤液进行GC-MS分析，依据内标法定量，根据步骤（2）得到的标准工作曲线，计算该香精香料样品中9种醇类化合物的含量。2.根据权利要求1所述的GC-MS法同时快速测定食用香精香料中9种醇类化合物含量的方法，其特征在于，步骤（1）中，含有内标物的内标工作溶液为含有180-220mg/L内标物的乙醇溶液。3.根据权利要求1所述的GC-MS法同时快速测定食用香精香料中9种醇类化合物含量的方法，其特征在于，步骤（2）中，系列标准工作溶液的配制方法为：用乙醇作为溶剂，配制含有等质量浓度的甲醇、1-丙醇、仲丁醇、异丁醇、正丁醇、仲戊醇、异戊醇、正戊醇和正己醇9种醇类化合物的系列标准工作溶液，其中，9种醇类化合物的浓度均为0.8mg/L、4mg/L、8mg/L、16mg/L、40mg/L，氘代-1-丙醇-1,1,3,3,3-d5的浓度为2mg/L。4.根据权利要求1或3所述的GC-MS法同时快速测定食用香精香料中9种醇类化合物含量的方法，其特征在于，系列标准工作溶液的配制时，首先制备混合标准储备液：以等质量的甲醇、1-丙醇、仲丁醇、异丁醇、正丁醇、仲戊醇、异戊醇、正戊醇和正己醇为溶质，然后一起加入到乙醇中，配制成每种溶质浓度均为2000mg/L的混合标准储备液；接着制备一级混合标准溶液：将步骤（2）制得的混合标准储备液加入到乙醇中，配制成每种溶质浓度均为80mg/L的一级混合标准溶液；最后制备系列标准工作溶液：分别准确移取0.1mL、0.5mL、1mL、2mL、5mL一级混合标准溶液，加入100μL内标储备液，用乙醇定容至10mL，即得系列标准工作溶液。5.根据权利要求1所述的GC-MS法同时快速测定食用香精香料中9种醇类化合物含量的方法，其特征在于，步骤（2）中，标准工作曲线绘制时，以每种醇类化合物的定量离子峰面积与内标物定量离子峰面...

【专利技术属性】
技术研发人员：王素娟，李娥贤，李超，范多青，秦云华，李响丽，吴佳，高文军，杨帅，李世杰，
申请(专利权)人：云南中烟工业有限责任公司，
类型：发明
国别省市：云南,53