一种耐老化天然橡胶生胶及其制备方法技术

本发明专利技术提供了一种耐老化天然橡胶生胶的制备方法，属于橡胶技术领域，包括以下步骤：将天然橡胶乳胶与乳状环氧化天然橡胶混合后进行凝固、压绉、自然干燥、造粒和热风干燥得到干胶状态的天然橡胶生胶；将所述干胶状态的天然橡胶生胶在无氧、湿度低于30％、温度为40～90℃的环境中静置，得到耐老化的天然橡胶生胶。本发明专利技术利用环氧化天然橡胶中的环氧基团在一定温度、湿度、无氧条件和天然橡胶的非橡胶组分(如蛋白质、脂类物质)中的羟基、胺基、醛基基团发生化学或物理作用，提高天然橡胶的分子量和支化程度。本发明专利技术提供的制备方法制备得到的耐老化天然橡胶生胶在硫化过程中无需额外添加防老化试剂，且硫化后耐老化性能良好。

【技术实现步骤摘要】
一种耐老化天然橡胶生胶及其制备方法
本专利技术涉及橡胶
，特别涉及一种耐老化天然橡胶生胶及其制备方法。
技术介绍
天然橡胶(NR)是一种以顺-1,4-聚异戊二烯为主要成分的天然高分子化合物，其成分中91wt％～94wt％是橡胶烃(顺-1,4-聚异戊二烯)，其余为蛋白质、脂肪酸、灰分、糖类等非橡胶物质。天然橡胶是应用最广的通用橡胶。天然橡胶生胶是制造天然橡胶制品的母体材料，一般指未硫化的天然橡胶胶料。由于天然橡胶的分子结构中含有不饱和双键，是一种化学反应能力较强的物质，光、热、臭氧、辐射、屈挠变形和铜、锰等金属都能够破坏橡胶原有的化学结构，进而导致天然橡胶生胶在存放、加工以及加工后得到的成品在使用过程中容易发生老化。目前，天然橡胶的防老化手段主要是在硫化过程中添加胺类和酚类防老化剂，但其防老化效果仍然不够理想。
技术实现思路
有鉴于此，本专利技术目的在于提供一种耐老化天然橡胶生胶及其制备方法。本专利技术制得的耐老化天然橡胶生胶在硫化过程中无需额外添加防老化试剂，且硫化后耐老化性能良好。本专利技术提供了一种耐老化天然橡胶生胶的制备方法，包括以下步骤：将天然橡胶乳胶与乳状环氧化天然橡胶混合后依次进行凝固、压绉、自然干燥、造粒和热风干燥，得到干胶状态的天然橡胶生胶；将所述干胶状态的天然橡胶生胶在无氧、湿度低于30％、温度为40～90℃的环境中静置，得到耐老化的天然橡胶生胶。优选地，所述乳状环氧化天然橡胶的环氧化程度为2～50％。优选地，所述天然橡胶乳胶与乳状环氧化天然橡胶的质量比为100：0.01～10。优选地，所述凝固为甲酸凝固、乙酸凝固、微生物凝固、自然凝固和酶凝固中的一种。优选地，所述自然干燥的时间为1～30天。优选地，所述干燥后还依次包括造粒和热风干燥。优选地，所述造粒的粒径为1.5～2.5cm。优选地，所述热风干燥的温度为60～110℃，所述热风干燥的时间为4～24h。本专利技术还提供了上述制备方法制备得到的耐老化天然橡胶生胶。有益技术效果：本专利技术提供了一种耐老化天然橡胶生胶的制备方法，包括以下步骤：将天然橡胶乳胶与乳状环氧化天然橡胶混合后依次进行凝固、干燥得到干胶状态的天然橡胶生胶；将所述干胶状态的天然橡胶生胶在无氧、湿度低于30％、温度为40～90℃的环境中静置，得到耐老化的天然橡胶生胶。本专利技术利用乳状环氧化天然橡胶中的环氧基团在一定温度、湿度、无氧条件下和天然橡胶乳胶的非橡胶组分(如蛋白质、脂类物质)中的羟基、胺基、醛基基团发生化学或物理作用，提高天然橡胶的分子量和支化程度，从而提高天然橡胶生胶的耐老化性能。本专利技术提供的制备方法制备得到的耐老化天然橡胶生胶在硫化过程中无需额外添加防老化试剂，且硫化后耐老化性能良好。实施例数据表明本专利技术提供的制备方法制备得到的耐老化天然橡胶生胶硫化后的进行热空气老化、臭氧老化和紫外老化处理后拉伸强度保持率和拉断伸长保持率均能保持在90％以上。具体实施方式本专利技术提供了一种耐老化天然橡胶生胶的制备方法，包括以下步骤：将天然橡胶乳胶与乳状环氧化天然橡胶混合后依次进行凝固、压绉、自然干燥、造粒和热风干燥，得到干胶状态的天然橡胶生胶；将所述干胶状态的天然橡胶生胶在无氧、湿度低于30％、温度为40～90℃的环境中静置，得到耐老化的天然橡胶生胶。本专利技术将天然橡胶乳胶与乳状环氧化天然橡胶混合后依次进行凝固、干燥，得到干胶状态的天然橡胶生胶。在本专利技术中，所述乳状环氧化天然橡胶的环氧化程度优选为2～50％，更优选为5～40％，最优选为20～30％。在本专利技术中，所述天然橡胶乳胶与乳状环氧化天然橡胶的质量比优选为100：0.01～10，更优选为100：1～8，最优选为100：3～5。在本专利技术中，所述天然橡胶胶乳的干胶含量优选为5～35％，更优选10～20％；在本专利技术中，所述凝固优选为甲酸凝固、乙酸凝固、微生物凝固、自然凝固和酶凝固中的一种。在本专利技术中，所述甲酸凝固中甲酸与天然橡胶的重量比优选为0.3～0.5：100；所述乙酸凝固中乙酸与天然橡胶的重量比优选为0.5～0.8：100；所述酶凝固中的酶优选为碱性蛋白酶和菠萝蛋白酶中的一种。在本专利技术中，所述凝固完成后，本专利技术优选将所得凝固产物进行压绉。本专利技术对于所述压绉没有特殊的限定，采用本领域技术人员熟知的压绉的技术方案即可。在本专利技术中，所述压绉后所得胶片的尺寸优选为500～900mm×200～500mm×900～1000mm，更优选为750mm×350mm×950mm。得到所述胶片后，本专利技术将所述胶片依次进行自然干燥、造粒、热风干燥，得到耐老化的天然橡胶生胶。本专利技术对所述自然干燥的方式没有特殊的限定，选用本领域技术人员熟知的方式进行干燥即可。在本专利技术中，所述自然干燥优选为悬挂晾干；所述自然干燥的时间优选为1～30天，更优选为5～25天。本专利技术通过在自然条件下的干燥使天然橡胶的交联网络更加完善，提高天然橡胶的耐老化性能。在本专利技术中，所述造粒的粒径优选为1.5～2.5cm，更优选为1.8～2.0cm。本专利技术对造粒的方法没有特殊限定，选用本领域技术人员熟知的造粒方法即可。在本专利技术中，优选使用造粒机进行造粒。在本专利技术中，所述热风干燥的温度优选为60～110℃，更优选为65～75℃，所述热风干燥的时间优选为4～24h，更优选为8～16h。得到干胶状态的天然橡胶生胶后，本专利技术将所述干胶状态的天然橡胶生胶在无氧、湿度低于30％、温度为40～90℃的环境中静置，得到耐老化的天然橡胶生胶。在本专利技术中，提供所述无氧环境的方法优选为抽真空。在本专利技术中，所述湿度优选为10～20％，更优选为13～15％。在本专利技术中，所述温度优选为50～80℃，更优选为60～70℃。在本专利技术中，所述静置时间优选为1～30h，更优选为5～25h，最优选为10～20h。本专利技术利用环氧化天然橡胶中的环氧基团在无氧、一定湿度、温度的条件下和天然橡胶的非橡胶组分(如蛋白质、脂类物质)中的羟基、胺基、醛基基团发生化学或物理作用，提高天然橡胶的分子量和支化程度，从而提高天然橡胶生胶的耐老化性能。本专利技术还提供了上述制备方法制备得到的耐老化天然橡胶生胶。为了更好地理解本专利技术，下面结合实施例进一步阐明本专利技术的内容，但本专利技术的内容不仅仅局限于下面的实施例。实施例1在100g天然橡胶胶乳中加入0.01g的乳状环氧化天然橡胶(环氧程度为50)，搅拌混合均匀后依次进行甲酸凝固、压绉、自然干燥、造粒、热风干燥，得到干胶状态的天然橡胶生胶，再将干胶状态的天然橡胶生胶放在无氧气、湿度28％的容器中，将容器放置在温度为90℃的烘箱中存放0.1h，得到的耐老化的天然橡胶生胶。实施例2在100g天然橡胶胶乳中加入2g的乳状环氧化天然橡胶(环氧程度为30)，搅拌混合均匀后依次进行乙酸凝固、压绉、自然干燥、造粒、热风干燥，得到干胶状态的天然橡胶生胶，再将干胶状态的天然橡胶生胶放在无氧气、湿度25％的容器中，将容器放置在温度为40℃的烘箱中存放48h，得到的耐老化的天然橡胶生胶。实施例3在100g天然橡胶胶乳中加入10g的乳状环氧化天然橡胶(环氧程度为2)，搅拌混合均匀后依次进行微生物凝固、压绉、自然干燥、造粒、热风干燥，得到干胶状态的天然橡胶生胶，再将干胶状态的天然橡胶生胶放在无氧气、湿度26％的容器中，将容器放置在温度为50℃本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种耐老化天然橡胶生胶的制备方法，包括以下步骤：将天然橡胶乳胶与乳状环氧化天然橡胶混合后依次进行凝固、压绉、自然干燥、造粒和热风干燥，得到干胶状态的天然橡胶生胶；将所述干胶状态的天然橡胶生胶在无氧、湿度低于30％、温度为40～90℃的环境中静置，得到耐老化的天然橡胶生胶。

【技术特征摘要】
1.一种耐老化天然橡胶生胶的制备方法，包括以下步骤：将天然橡胶乳胶与乳状环氧化天然橡胶混合后依次进行凝固、压绉、自然干燥、造粒和热风干燥，得到干胶状态的天然橡胶生胶；将所述干胶状态的天然橡胶生胶在无氧、湿度低于30％、温度为40～90℃的环境中静置，得到耐老化的天然橡胶生胶。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述乳状环氧化天然橡胶的环氧化程度为2～50％。3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述天然橡胶乳胶与乳状环氧化天然橡胶的质量比为100：...

【专利技术属性】
技术研发人员：杨昌金，廖禄生，彭政，许逵，钟杰平，
申请(专利权)人：中国热带农业科学院农产品加工研究所，
类型：发明
国别省市：广东,44