The invention discloses a sulfur-tolerant pre-sulfur methanation catalyst, which comprises sepiolite powder, the first active component of oxide containing Mo or W elements, the carrier of oxide containing Al, Mg, Ce and Zr elements, and the second active component of oxide containing Ni, Co, La and B elements. The pre-sulfurized sulfur-tolerant methanation catalyst of the invention has complete sulfurization degree, saves the start-up and loading time cost of the catalyst, and reduces the repeated heating process of sulfurization of the catalyst. At the same time, sepiolite was added as the carrier, the specific surface area of the carrier was increased, and the high temperature stability of the catalyst was improved.
【技术实现步骤摘要】
一种预硫化耐硫甲烷化催化剂及制备方法
本专利技术属于甲烷化催化剂
,具体涉及一种预硫化耐硫甲烷化催化剂及制备方法。
技术介绍
中国作为能源生产和消费的大国,目前能源结构中煤炭仍占主要地位,所以“去煤炭”难以在中国能源领域得以实现。随着国家对环境保护的日益重视,天然气作为一种较为清洁的能源,在未来几十年国内对天然气的供需缺口逐渐增大。为了解决以上问题,煤炭的清洁利用以及开发煤制天然气技术成为能源发展的必然趋势。甲烷化技术是指将煤气化后生成的一氧化碳和氢气经过特定处理后在一定的温度压力下反应生成甲烷的过程。甲烷化主要分为以Ni为活性组分的非耐硫甲烷化技术和以Mo(或W)为活性组分的耐硫甲烷化技术。耐硫甲烷化催化剂主要为Mo系催化剂,其活性组分为MoS2,一般传统方法制备的催化剂为金属氧化物催化剂,使用前需要将MoO3硫化为MoS2才使催化剂具有耐硫活性。耐硫甲烷化工艺的反应原理可概括为:2CO+2H2→CO2+CH4-123.7kJ/mol该反应为缩体积反应。在耐硫甲烷合成工段既发生甲烷合成反应,同时可以调节氢碳比,从原理上讲可以大大降低后续低温甲醇洗和补充甲烷化工段的负荷,从而减少投透资和操作成本。目前对于耐硫甲烷化催化剂,国外的研究主要集中在20世纪八十年代,目的主要用于部分甲烷化生产城市煤气,美国煤气研究所、托普索、法国煤气综合发展公司都对该类耐硫催化剂有研究;国内的神华、大连化物所、山西煤化所、青岛联信、华东理工等单位和科研院所也有相关研究。目前非耐硫甲烷化催化剂制备及工艺路线已经较为成熟。但Ni系催化剂进行甲烷化过程对硫组分及其敏感,需要原料气 ...
【技术保护点】
1.一种预硫化耐硫甲烷化催化剂,以催化剂总质量为基准,其包括以下组分:
【技术特征摘要】
1.一种预硫化耐硫甲烷化催化剂,以催化剂总质量为基准,其包括以下组分:其中,所述第一活性组分为含有Mo或W元素的氧化物中的一种或两种,载体为含有Al、Mg、Ce、Zr元素的氧化物中的一种或多种,第二活性组分为含有Ni、Co、La、B元素的氧化物的一种或多种,其中第一活性组分和第二活性组分不同时为0。2.根据权利要求1所述的耐硫甲烷化催化剂,其中,所述第一活性组分来自于含有Mo或W元素的可溶性盐中的一种或两种,Mo盐优选钼酸铵,W盐优选钨酸铵,和/或所述载体来自于载体前驱体,其选自含有Al、Mg、Ce、Zr元素的可溶性盐中的一种或多种,优选硝酸盐,和/或所述第二活性组分来自于含有Ni、Co、La、B元素的可溶性盐中的一种或多种,优选硝酸盐。3.根据权利要求1所述的耐硫甲烷化催化剂,其中,第一活性组分为Mo的氧化物,第二活性组分为Ni和Co的氧化物,其中,以第二活性组分计,Ni的氧化物为20-80wt%,Co的氧化物为80-20wt%,优选Ni的氧化物为25-75wt%,Co的氧化物为75-25wt%。4.根据权利要求1所述的耐硫甲烷化催化剂,其中,海泡石是通过如下处理制备的海泡石:将海泡石用水清洗浸泡,然后用盐酸浸泡,洗涤至中性,干燥、焙烧,研磨至40-200目。5.根据权利要求1-4中任一项所述的耐硫甲烷化催化剂,其具有200-800℃的操作温度范围。6.一种制备权利要求1-5中任一项所述的预硫化耐硫甲烷化催化剂的方法,该方法包括以下步骤:(1)海泡石原料经过水清洗浸泡、盐酸浸泡后洗涤至中性,烘干、焙烧后研磨至40-200目;(2)将载体前驱体和第二活性组分的可溶性盐溶于水中,然后加入步骤(1)制得的海泡石粉末,放入水浴中,使用碱调节pH值至6-10,优选8~10,搅拌均匀,静置老化、烘干、预烧后加入造孔剂成型获得催化剂前体,(3)将...
【专利技术属性】
技术研发人员:冯璐瑶,史立杰,李晨佳,张永泽,张金舵,常俊石,
申请(专利权)人:新地能源工程技术有限公司,
类型:发明
国别省市:河北,13
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