芳香族化合物的制造方法技术

本发明专利技术涉及芳香族化合物的制造方法，其课题在于提供：使用容易操作的(没有在空气中由于氧化等而分解或变质，而且也不具有腐蚀性的)原料、简便地(以200℃以下的一个工序的反应，无腐蚀性气体的产生)得到高纯度的BTBT衍生物(或DNTT衍生物)的、实用的制造方法。本发明专利技术发现，通过使特定的邻卤代苄基卤衍生物(或3‑卤代‑2‑(卤代甲基)萘衍生物)与单质的硫或硫化合物反应的实用的方法，得到BTBT衍生物(或DNTT衍生物)，从而完成本发明专利技术。

Manufacturing methods of aromatic compounds

The present invention relates to the manufacturing method of aromatic compounds. Its subject is to provide a practical manufacturing method for high purity BTBTBT derivatives (or DNTT derivatives) by using easy-to-operate raw materials (which are not decomposed or deteriorated by oxidation in air, and are not corrosive) and simply (reacting in a process below 200 C, producing non-corrosive gases). \u3002 The invention finds that BTBTBT derivatives (or DNTT derivatives) are obtained by a practical method of reacting a specific o-halogenated benzyl halide derivative (or 3 halogenated 2 halogenated methyl naphthalene derivative) with sulfur or sulfur compounds of elemental substances, thereby completing the invention.

【技术实现步骤摘要】
芳香族化合物的制造方法
本专利技术涉及芳香族化合物的制造方法。更详细而言，涉及噻吩环缩合芳香族化合物的制造方法。需要说明的是，本申请对2017年6月26日申请的日本国专利申请第2017-124196号公报要求优先权。
技术介绍
将有机材料用于半导体层而成的有机薄膜晶体管(有机TFT)在其制造中无需高温热处理工艺，因而能搭载于耐热性差的树脂性塑料基板上，因此，期待对使用这些基板而成的作为下一代型电子设备的柔性显示装置、可穿戴设备开展研究。这样的有机材料中，对于具有[1]苯并噻吩并[3,2-b][1]苯并噻吩环的化合物(例如专利文献1)、具有二萘并[2,3-b：2’,3’-f]噻吩并[3,2-b]噻吩环的化合物(例如专利文献2)，关于其半导体特性(迁移率)，由于超越非晶硅(以下，将[1]苯并噻吩并[3,2-b][1]苯并噻吩环有时称为BTBT(或BTBT环)，将二萘并[2,3-b：2’,3’-f]噻吩并[3,2-b]噻吩环有时称为DNTT(或DNTT环)，将具有BTBT环(或DNTT环)的化合物(即，BTBT环(或DNTT环)上具有取代基的化合物)有时称为BTBT衍生物(或DNTT衍生物))，当推进有机TFT的实用化时，迫切期望实用上(工业上)制造这些BTBT衍生物(或DNTT衍生物)的方法(以低成本、且简便地以高纯度合成的方法)。一般来说，BTBT衍生物(或DNTT衍生物)通过如下得到：作为前步，“构筑BTBT环(或DNTT环)(实施BTBT环(或DNTT环)形成反应)”，之后，作为后步，“在该BTBT环(或DNTT环)中导入期望的取代基”，从而得到(需要说明的是，构筑(形成)BTBT环(或DNTT环)时，可以以预先具有取代基的形式构筑(形成)该环)。此处，后步为公知常用的“对芳香族化合物的取代基导入反应”，与此相反，前步具有形成芳香族环的特殊性。因此，为了实用上制造BTBT衍生物(或DNTT衍生物)，需要成为母骨架的BTBT环(或DNTT环)的实用上的(低成本且简便地工业上的)构筑(形成)方法。专利文献3和4以及非专利文献1和2中记载了如下方法：通过邻氯苯甲醛衍生物与硫化合物的反应，得到BTBT环(或DNTT环)。然而，邻氯苯甲醛衍生物存在腐蚀性，需要特殊的制造设备。进而，苯甲醛衍生物容易在空气中被氧化而分解为羧酸，在保存稳定性方面存在问题。另外，非专利文献2中记载了，通过邻氯苯甲醛衍生物与金属硫氢化物等的反应，生成聚合物副产物。担心缺乏溶解性的聚合物副产物具有对反应容器的附着、配管堵塞之类的工业生产时的课题。另外，聚合物副产物容易以杂质的形式残留，对于有机半导体而言，在必须高纯度化上也具有课题。需要说明的是，后述的比较例中，实施重现实验(合成)，实际上确认了目标物的纯度低。专利文献5中记载了如下方法：通过苯甲醛衍生物与卤化剂和硫化合物的反应，得到BTBT环(或DNTT环)。然而，氯化亚砜等卤化剂在空气中分解，而产生毒性强的氯化氢气体、亚硫酸气体等，因此，难以操作。而且在高温下进行反应，因此由于卤化剂的分解而产生了氯化氢气体、亚硫酸气体之类的毒性气体，工业上是不利的。专利文献6和7以及非专利文献3和4中记载了如下方法：通过氯化苄、α,α-二氯甲苯或α,α,α-三氯甲苯与单质硫的反应，得到BTBT环。然而，必须在200℃以上的高温下进行10小时以上的加热，生产成本变高，工业上是不利的。进而，根据专利文献6和7，该反应在反应中产生氯化氢气体、氯化硫气体。这些气体有腐蚀性、刺激性，因此，工业上是不利的。需要说明的是，后述的比较例中，实施重现实验，结果使用α,α-二氯甲苯的情况下，以230℃、3小时下未生成BTBT，以260℃、3小时下生成了微量的BTBT(实际上确认了反应中需要200℃以上的高温)。另外，利用该重现实验，还确认了酸性气体的产生。专利文献8和9以及非专利文献5～7中记载了如下方法：使用过渡金属催化剂，使3-(苯基硫代)苯并[b]噻吩衍生物进行分子内缩合，从而得到BTBT环。然而，由于使用昂贵的过渡金属催化剂，因此，生产成本变高。进而，为了合成成为原料的3-(苯基硫代)苯并[b]噻吩衍生物，反应历经多步而复杂，因此，工业上是不利的。专利文献10中记载了如下方法：使用强酸作为溶剂，使2-[2-(甲硫基)苯基]苯并[b]噻吩衍生物进行分子内缩合，从而得到BTBT环。然而，由于使用大量的强酸，因此，需要处理酸废液。进而为了合成成为原料的2-[2-(甲硫基)苯基]苯并[b]噻吩衍生物，反应历经多步而复杂，因此，工业上是不利的。专利文献11和非专利文献8中记载了如下方法：使丁基锂作用于3-溴-2-(2-溴苯基)苯并[b]噻吩衍生物后，使双(苯基磺酰基)硫醚作用、进行分子内缩合，从而得到BTBT环。然而，丁基锂与空气中的水分反应而起火，因此，难以操作。进而为了合成成为原料的3-溴-2-(2-溴苯基)苯并[b]噻吩衍生物，反应历经多步而复杂，因此，工业上是不利的。专利文献12以及非专利文献9和10中记载了如下方法：使硫化合物作用于碘鎓盐衍生物，得到BTBT环。然而，为了合成成为原料的碘鎓盐衍生物，反应历经多步而复杂，因此，工业上是不利的。专利文献13、14、15、17和18以及非专利文献11、15、18、19和21中记载了如下方法：使茋衍生物环化，得到BTBT环。然而，为了合成成为原料的茋衍生物，反应历经多步而复杂，因此，工业上是不利的。非专利文献12～14中记载了如下方法：使硫化合物作用于双(2-溴苯基)乙炔衍生物使其进行分子内缩合，从而得到BTBT环。然而，为了合成成为原料的双(2-溴苯基)乙炔衍生物，反应历经多步而复杂，因此，工业上是不利的。专利文献16中记载了如下方法：使单质碘作用于双[2-(甲基硫代)苯基]乙炔衍生物使其进行分子内缩合，从而得到BTBT环。然而，为了合成成为原料的双[2-(甲基硫代)苯基]乙炔衍生物，反应历经多步而复杂，因此，工业上是不利的。非专利文献17中记载了如下方法：将磷叶立德衍生物以850℃热分解，从而得到BTBT衍生物。然而，必须为850℃这样的高温，因此，不能说是实用的BTBT衍生物的制造方法。进而，为了合成成为原料的磷叶立德衍生物，反应历经多步而复杂，因此，工业上是不利的。非专利文献20中记载了如下方法：使碱作用于二硫代氨基甲酸衍生物，从而得到BTBT环。然而，为了合成成为原料的二硫代氨基甲酸衍生物，反应历经多步而复杂，因此，工业上是不利的。非专利文献22中记载了如下方法：使五硫化二磷作用于二苯基乙二酮，从而得到BTBT环。然而，收率低至3.9％，不能说是实用的BTBT环的制造方法。现有技术文献专利文献专利文献1：国际公开第2012/121393号专利文献2：国际公开第2012/115236号专利文献3：日本特开2010-275192号公报专利文献4：日本特开2015-030727号公报专利文献5：日本特开2008-290963号公报专利文献6：美国专利第3278552号专利文献7：美国专利第3433874号专利文献8：国际公开第2014/030700号专利文献9：日本特开2016-193868号公报专利文献10：日本特开2011-256144号公报专利文本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种通式(1)所示的化合物的制造方法，其特征在于，使通式(2)所示的化合物与单质的硫或硫化合物反应，

【技术特征摘要】
2017.06.26 JP 2017-1241961.一种通式(1)所示的化合物的制造方法，其特征在于，使通式(2)所示的化合物与单质的硫或硫化合物反应，各式中，m表示...

【专利技术属性】
技术研发人员：稻垣翔，饵取秀树，
申请(专利权)人：DIC株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP