聚酯树脂组合物制造技术

一种聚酯树脂组合物，其中，含有聚酯树脂、和相对于聚酯树脂组合物的总量为1～500ppm的群青，所述聚酯树脂包含二羧酸结构单元和二醇结构单元，该二醇结构单元包含源自具有环状缩醛骨架的二醇的结构单元，该源自具有环状缩醛骨架的二醇的结构单元的含量相对于所述二醇结构单元的总量为1～60摩尔％。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】聚酯树脂组合物
本专利技术涉及一种聚酯树脂组合物。
技术介绍
芳香族类饱和聚酯树脂、特别是聚对苯二甲酸乙二醇酯(以下有时称为“PET”)是在机械性能、耐溶剂性、保香性、耐候性、再利用性等取得了平衡的树脂，以瓶或膜等用途为中心被大量使用。但是，对于PET，关于结晶性、耐热性存在缺点。即，关于结晶性，PET由于结晶性高，因此，如果要制造具有厚度的成型体或片材，则由于结晶化而发生白化，会有损透明性。另外，关于耐热性，由于PET的玻璃化转变温度为80℃左右，因此，无法在汽车内使用的制品、进出口用的包装材料、进行蒸煮处理或微波加热的食品包装材料、进行加热杀菌处理的奶瓶或餐具等要求高的耐热性、透明性的用途中利用。另一方面，包含源自具有环状缩醛骨架的二醇的结构单元的聚酯树脂(例如，专利文献1)是具有高的透明性，并且改善了PET和聚萘二甲酸乙二醇酯(以下有时称为“PEN”。)的耐热性的聚酯树脂，能够在要求透明性和耐热性的用途中利用。该树脂是抑制了结晶性的树脂，即使制造具有厚度的成型体或片材，也能够容易得到没有因结晶化造成的白化等不良情况的透明的成型体。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2002-69165号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的课题另一方面，在制造聚酯树脂组合物和使用了该组合物的成型体时，为了抑制黄变，有时添加蓝色色材、例如钴化合物等，此时得到的聚酯树脂保持良好的色调。然而，本专利技术者们经过研究发现：在作为蓝色色材添加钴化合物所制造的包含源自具有环状缩醛骨架的二醇的结构单元的聚酯树脂中，虽然该树脂制造后所得到的粒料的色调良好，但是如果以其为原料在高温下成型、或者在高温下长时间滞留成型，则会产生所得到的制品黄变的问题。本专利技术是鉴于上述现有技术的问题做出的，其目的在于提供一种聚酯树脂组合物，其具有作为包含源自具有环状缩醛骨架的二醇的结构单元的聚酯树脂的特性的非晶性(透明性)和耐热性，并且作为树脂组合物的耐黄变性优异，能够通过注射成型或挤出成型而制造具有良好的色调的成型体，且该聚酯树脂组合物的热稳定性也优异。用于解决课题的技术手段本专利技术者们为了解决上述课题而深入进行了研究，其结果发现：通过在包含源自具有环状缩醛骨架的二醇的结构单元的聚酯树脂中含有群青，能够解决上述课题，从而完成了本专利技术。即，本专利技术如下所述。[1]一种聚酯树脂组合物，其中，含有聚酯树脂、和相对于聚酯树脂组合物的总量为1～500ppm的群青，所述聚酯树脂包含二羧酸结构单元和二醇结构单元，该二醇结构单元包含源自具有环状缩醛骨架的二醇的结构单元，该源自具有环状缩醛骨架的二醇的结构单元的含量相对于所述二醇结构单元的总量为1～60摩尔％。[2]如[1]所述的聚酯树脂组合物，其中，所述具有环状缩醛骨架的二醇为下述式(1)和/或式(2)所表示的二醇。(式中，R1和R2分别独立地表示选自碳原子数为1～10的脂肪族烃基、碳原子数为3～10的脂环式烃基、和碳原子数为6～10的芳香族烃基中的有机基团。)(式中，R3和R4分别独立地表示选自碳原子数为1～10的脂肪族烃基、碳原子数为3～10的脂环式烃基、和碳原子数为6～10的芳香族烃基中的有机基团。)[3]如[1]或[2]所述的聚酯树脂组合物，其中，所述具有环状缩醛骨架的二醇为3,9-双(1,1-二甲基-2-羟基乙基)-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷或者5-羟甲基-5-乙基-2-(1,1-二甲基-2-羟基乙基)-1,3-二噁烷。专利技术的效果根据本专利技术，能够提供具有作为包含源自具有环状缩醛骨架的二醇的结构单元的聚酯树脂的特性的非晶性(透明性)和耐热性，并且作为树脂组合物的耐黄变性优异，通过注射成型或挤出成型能够制造具有良好的色调的成型体，且热稳定性也优异的聚酯树脂组合物。具体实施方式以下，对用于实施本专利技术的方式(以下，简称为“本实施方式”。)进行详细地说明。以下的本实施方式是用于说明本专利技术的例示，并不是要将本专利技术限定于以下的内容。本专利技术能够在其主旨的范围内适当变形来实施。[聚酯树脂组合物]本实施方式的聚酯树脂组合物含有聚酯树脂、和相对于聚酯树脂组合物的总量为1～500ppm的群青，所述聚酯树脂包含二羧酸结构单元和二醇结构单元，该二醇结构单元包含源自具有环状缩醛骨架的二醇的结构单元，该源自具有环状缩醛骨架的二醇的结构单元的含量相对于所述二醇结构单元的总量为1～60摩尔％。[群青]与钴化合物等其它色材相比，通过使用群青，能够更良好地保持将包含源自具有环状缩醛骨架的二醇的结构单元的聚酯树脂在高温下成型得到的成型体、或使其在成型机内长时间滞留而成型得到的成型体的色调。另外，令人意外的是，通过使用群青，即使长时间在高温化的条件下放置的情况下，也不易凝胶化，注射成型或挤出成型等的热稳定性优异。群青是蓝色的无机颜料的1种，作为别名，也被称为群青蓝(ultramarineBlue)、群青、颜料蓝29(PigmentBlue29)。天然品、合成品都能够使用。CAS编号为57455-37-5。群青的体积基准的中值粒径d50优选为0.1～20μm，更优选为0.1～10μm，更加优选为0.1～2μm。通过群青的体积基准的中值粒径d50在上述范围内，存在聚酯树脂组合物的耐黄变性和将聚酯树脂组合物注射成型或挤出成型得到的成型体的色调进一步提高的倾向。此外，群青的体积基准的中值粒径d50能够通过Malvern公司制造的MASTERSIZERS进行测定。群青的体积基准的90％粒径d90优选为0.1～12μm，更优选为0.1～7μm，更加优选为0.1～3μm。通过群青的体积基准的90％粒径d90变小，存在聚酯树脂组合物的黄变被进一步抑制的倾向，还存在将聚酯树脂组合物注射成型或挤出成型得到的成型体中的群青凝聚物变小的倾向。另外，群青的体积基准的中值粒径d50与90％粒径d90的差分(d90-d50)优选为0.1～12μm，更优选为0.5～7μm，更加优选为0.5～3μm。差分(d90-d50)能够作为表示使用的群青的体积基准的粒径分布的指标使用。通过差分(d90-d50)在上述范围内，从而均匀性更高的颗粒分散在聚酯树脂组合物中。由此，存在聚酯树脂组合物的黄变被进一步抑制的倾向，还存在将聚酯树脂组合物注射成型或挤出成型得到的成型体中的群青凝聚物变小的倾向。此外，群青的体积基准的中值粒径d50和90％粒径能够通过将群青分级来调整。群青的含量相对于聚酯树脂组合物的总量，为1～500ppm，优选为1～250ppm，更优选为2～200ppm，更加优选为2～150ppm，特别优选为2～100ppm。通过群青的含量在上述范围内，存在聚酯树脂组合物的耐黄变性和将聚酯树脂组合物注射成型或挤出成型得到的成型体的色调进一步提高的倾向。[聚酯树脂]本实施方式中使用的聚酯树脂包含二羧酸结构单元和二醇结构单元，该二醇结构单元包含源自具有环状缩醛骨架的二醇的结构单元，该源自具有环状缩醛骨架的二醇的结构单元的含量相对于所述二醇结构单元的总量为1～60摩尔％。[二醇结构单元]二醇结构单元包含源自具有环状缩醛骨架的二醇的结构单元，根据需要也可以包含源自其它二醇的结构单元。(具有环状缩醛骨架的二醇)作为具有环状缩醛骨架的二醇，没有特别限定，例如优选为式(1)和/或式(2)所表本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种聚酯树脂组合物，其中，含有聚酯树脂、和相对于聚酯树脂组合物的总量为1～500ppm的群青，所述聚酯树脂包含二羧酸结构单元和二醇结构单元，该二醇结构单元包含源自具有环状缩醛骨架的二醇的结构单元，该源自具有环状缩醛骨架的二醇的结构单元的含量相对于所述二醇结构单元的总量为1～60摩尔％。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.05.10 JP 2016-094789;2016.06.06 JP 2016-112551.一种聚酯树脂组合物，其中，含有聚酯树脂、和相对于聚酯树脂组合物的总量为1～500ppm的群青，所述聚酯树脂包含二羧酸结构单元和二醇结构单元，该二醇结构单元包含源自具有环状缩醛骨架的二醇的结构单元，该源自具有环状缩醛骨架的二醇的结构单元的含量相对于所述二醇结构单元的总量为1～60摩尔％。2.如权利要求1所述的聚酯树脂组合物，其中，所述具有环状缩醛骨架的二醇为下述...

【专利技术属性】
技术研发人员：森下隆实，广兼岳志，石井健太郎，森下智绘，荒井启克，
申请(专利权)人：三菱瓦斯化学株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP