聚缩醛树脂组合物及其制造方法技术

本发明专利技术的目的在于提供一种耐冲击性、热稳定性和脱模性优异的聚缩醛树脂组合物及其制造方法。提供一种聚缩醛树脂组合物及其制造方法，所述聚缩醛树脂组合物含有在分子链上不具有交联或分支的聚缩醛树脂(A)100质量份、抗氧化剂(B)0.01～10.0质量份、含氮化合物(C)0.01～5.0质量份和脂肪酸酰胺(D)0.05～1.0质量份，按照ISO 1133测得的熔体指数为0.5～1.5g/10分钟。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】聚缩醛树脂组合物及其制造方法
本专利技术涉及一种聚缩醛树脂组合物及其制造方法。
技术介绍
聚缩醛树脂由于机械特性、热特性、电特性、滑动性、成型性等的平衡优异，因此作为电气设备、汽车零件、精密机械零件等结构材料或机构零件被广泛使用。作为这些用途所要求的性能之一，有时要求对耐冲击性或以抗张伸展率所表示的韧性的改良。另外，从其成型加工的容易性方面考虑，聚缩醛树脂虽然用于例如注射成型形成的复杂形状的成型品的制造，但有时要求成型时的热稳定性或脱模性的改良。作为韧性的改良方法，已知有在聚缩醛树脂中添加热塑性聚氨酯或弹性体的方法。但是，作为不使用弹性体等改性材料而对聚缩醛树脂赋予高韧性的技术，有报道由具有0.8g/10分钟以下的熔体流动指数(MFI、190℃、荷重2.16kg)的线状聚氧亚甲基共聚物和惯用的添加物构成的成型材料(例如参照专利文献1)。另外，有报道由于熔体流动指数为0.1～2.0g/10分钟的实质上具有线状分子结构的聚氧亚甲基共聚树脂或其组合物提高熔融张力，因此使用其得到的挤出成型品的机械特性、切削加工性优异(例如参照专利文献2)。还有报道，将在使三噁烷和作为共聚单体的0.1～10重量％的环状醚和/或环状甲醛、和0.1～3重量％的二缩水甘油基化合物聚合而得到的聚缩醛共聚物100重量份中配合有选自含氮化合物、脂肪酸酯化合物和含金属化合物中的一种或两种以上的化合物0.01～5重量份、及受阻酚系化合物0.01～5.0重量份而得到的、熔体指数为0.01～5.0g/10分钟的聚缩醛树脂组合物进行成型而成的切削加工用聚缩醛成型体具有优异的机械加工性(例如参照专利文献3)。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开平6－199972号公报专利文献2：日本特开平5－301271号公报专利文献3：日本特开平5－156118号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的技术问题专利文献1、2中公开了聚缩醛树脂的耐冲击性的改善或熔融张力的提高，但对热稳定性或脱模性没有公开。毋宁说，按照专利文献1的实施例，在磷钨酸的存在下进行三噁烷和二氧戊环的聚合而制造聚缩醛树脂时，其热稳定性显著很差。另外，专利文献3的聚缩醛树脂组合物公开了机械加工性优异、且均衡地保持机械强度和韧性等优异的性质，但对热稳定性或脱模性没有公开。毋宁说，在专利文献3的组合物中，由于使用具有交联结构的聚缩醛树脂，所以却贝冲击值所表示的韧性低。进而，确认了聚缩醛树脂组合物中的脂肪酸酯类的使用容易引起挤出工序中的滑动，另外，硬脂酸钙等含金属化合物的使用招致显著的黄变，损害热稳定性。这样，在现有技术中，对改良脱模性的方法没有明确的记载，作为注射成型用途需要进一步的改良。另外，对于在进行注射成型时所要求的热稳定性而言也不充分。因此，本专利技术的目的在于提供一种耐冲击性、热稳定性和脱模性优异的聚缩醛树脂组合物及其制造方法。用于解决问题的技术方案本专利技术的专利技术人对上述课题进行了深入研究，结果发现，含有在分子链上不具有交联或分支的聚缩醛树脂(A)、抗氧化剂(B)、含氮化合物(C)和脂肪酸酰胺(D)、按照ISO1133测得的熔体指数在特定的范围的聚缩醛树脂组合物，耐冲击性、热稳定性和脱模性优异，从而完成了本专利技术。本专利技术如下所述。[1]一种聚缩醛树脂组合物，其含有在分子链上不具有交联或分支的聚缩醛树脂(A)100质量份、抗氧化剂(B)0.01～10.0质量份、含氮化合物(C)0.01～5.0质量份和脂肪酸酰胺(D)0.05～1.0质量份，按照ISO1133测得的熔体指数为0.5～1.5g/10分钟。[2]如[1]所述的聚缩醛树脂组合物，其中，按照ISO194测得的却贝冲击值为10kJ以上。[3]如[1]或[2]所述的聚缩醛树脂组合物，其中，所述抗氧化剂(B)为受阻酚系抗氧化剂。[4]如[1]～[3]中任一项所述的聚缩醛树脂组合物，其中，所述抗氧化剂(B)为三乙二醇－双－3－(3－叔丁基－4－羟基－5－甲基苯基)丙酸酯。[5]如[1]～[4]中任一项所述的聚缩醛树脂组合物，其中，所述含氮化合物(C)为氨基取代三嗪化合物。[6]如[1]～[5]中任一项所述的聚缩醛树脂组合物，其中，所述含氮化合物(C)为三聚氰胺。[7]如[1]～[6]中任一项所述的聚缩醛树脂组合物，其中，所述脂肪酸酰胺(D)为六亚甲基双硬脂酸酰胺或亚乙基双硬脂酸酰胺。[8]如[1]～[6]中任一项所述的聚缩醛树脂组合物，其中，所述脂肪酸酰胺(D)为亚乙基双硬脂酸酰胺。[9]一种聚缩醛树脂组合物的制造方法，其用于制造[1]所述的聚缩醛树脂组合物，所述制造方法包括以下步骤：将温度控制在250℃以上270℃以下的范围，将在分子链上不具有交联或分支的聚缩醛树脂(A)100质量份、抗氧化剂(B)0.01～10.0质量份、含氮化合物(C)0.01～5.0质量份和脂肪酸酰胺(D)0.05～1.0质量份进行熔融混炼。[10]如[9]所述的制造方法，其中，熔融混炼的时间为1分钟以上5分钟以下。[11]一种成型体，其包含[1]～[8]中任一项所述的聚缩醛树脂组合物。[12]一种零件，其是将[11]所述的成型体进行切削加工而成的零件。专利技术的效果由于本专利技术的聚缩醛树脂组合物具有优异的耐冲击性，因此，可以作为电气设备、汽车零件、精密机械零件等结构材料或机构零件广泛使用。除此之外，由于本专利技术的聚缩醛树脂组合物还具有优异的热稳定性及脱模性，因此，不仅在挤出成型中可以优选使用，而且在注射成型中也可以优选使用。具体实施方式以下，对本专利技术进行说明。＜聚缩醛树脂(A)＞本专利技术的聚缩醛树脂(A)是在重复单元中具有缩醛结构：－O－CRH－(其中，R表示氢原子、有机基团)的高分子，通常将R为氢原子的氧亚甲基(－OCH2－)作为主要结构单元。本专利技术所使用的聚缩醛树脂(A)包含含有1种以上的所述氧亚甲基以外的重复结构单元的共聚物(嵌段共聚物)、三元共聚物等，但在分子链上不具有交联或分支。其中，“在分子链上不具有交联或分支”意指例如缩水甘油基醚化合物那样的不具有分支或源自交联性单体的结构单元。即，本专利技术的聚缩醛树脂(A)是指实质上线状的聚缩醛树脂。作为所述氧亚甲基以外的结构单元，可举出例如：氧亚乙基(－OCH2CH2－或－OCH(CH3)－)、氧亚丙基(－OCH2CH2CH2－、－OCH(CH3)CH2－或－OCH2CH(CH3)－)、氧亚丁基(－OCH2CH2CH2CH2－、－OCH(CH3)CH2CH2－、－OCH2CH(CH3)CH2－、－OCH2CH2CH(CH3)－、－OCH(C2H5)CH2－或－OCH2CH(C2H5)－)等碳原子数2以上10以下的、可以分支的氧亚烷基，其中，优选碳原子数2以上4以下的、可以分支的氧亚烷基，特别优选氧亚乙基(－OCH2CH2－)。氧亚甲基以外的结构单元(例如氧亚烷基)的含量没有特别限定，在聚缩醛树脂中优选0.1质量％以上，更优选为25.0质量％以下，进一步优选为0.5质量％以上20.0质量％以下。本专利技术的聚缩醛树脂(A)的制造方法为任意的，通过以往公知的任意的方法来制造即可。例如，作为将氧亚甲基和碳原子数2以上4以下的氧亚烷基作为结构单元的聚缩醛树脂(A)的制造方法，可以通过将甲醛的三聚物(三噁烷)、四聚物(四噁烷)等氧亚甲基的环状本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种聚缩醛树脂组合物，其特征在于：其含有在分子链上不具有交联或分支的聚缩醛树脂(A)100质量份、抗氧化剂(B)0.01～10.0质量份、含氮化合物(C)0.01～5.0质量份和脂肪酸酰胺(D)0.05～1.0质量份，按照ISO 1133测得的熔体指数为0.5～1.5g/10分钟。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.05.19 JP 2016-1008271.一种聚缩醛树脂组合物，其特征在于：其含有在分子链上不具有交联或分支的聚缩醛树脂(A)100质量份、抗氧化剂(B)0.01～10.0质量份、含氮化合物(C)0.01～5.0质量份和脂肪酸酰胺(D)0.05～1.0质量份，按照ISO1133测得的熔体指数为0.5～1.5g/10分钟。2.如权利要求1所述的聚缩醛树脂组合物，其特征在于：按照ISO194测得的却贝冲击值为10kJ以上。3.如权利要求1或2所述的聚缩醛树脂组合物，其特征在于：所述抗氧化剂(B)为受阻酚系抗氧化剂。4.如权利要求1～3中任一项所述的聚缩醛树脂组合物，其特征在于：所述抗氧化剂(B)为三乙二醇－双－3－(3－叔丁基－4－羟基－5－甲基苯基)丙酸酯。5.如权利要求1～4中任一项所述的聚缩醛树脂组合物，其特征在于：所述含氮化合物(C)为氨基取代三嗪化合物。6.如权利要求1～5中任一项所述的聚缩醛树脂组合物...

【专利技术属性】
技术研发人员：须长大辅，
申请(专利权)人：三菱瓦斯化学株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP