聚酰亚胺树脂和聚酰亚胺树脂组合物制造技术

一种聚酰亚胺树脂，其为包含源自四羧酸二酐的结构单元A、和源自二胺化合物的结构单元B的聚酰亚胺树脂，结构单元A包含源自下述式(a‑1)所示的化合物的结构单元(A‑1)，结构单元B包含源自下述式(b‑1)所示的化合物的结构单元(B‑1)。(式(b‑1)中的m和n分别独立地为0或1的整数。)

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】聚酰亚胺树脂和聚酰亚胺树脂组合物
本专利技术涉及聚酰亚胺树脂和聚酰亚胺树脂组合物。
技术介绍
聚酰亚胺树脂具有优异的机械特性、耐热性、耐化学药品性，在电气和电子领域等中，特别是作为光学构件用的材料而被广泛利用。对于光学构件中使用的材料，在优异的耐热性、机械特性等的基础上，需要光学特性(高折射率等)和透明性优异。例如，专利文献1中提出了一种高折射率材料组合物，其包含：具有规定结构的聚酰亚胺树脂和无机微粒。根据专利文献1，可以提供具有1.70以上的高折射率、且耐热性优异的玻璃化转变温度为200℃以上的高折射率材料组合物。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2001-348477号公报
技术实现思路
专利技术要解决的问题然而，专利文献1中记载的高折射率材料组合物作为光学构件中使用的材料所需的透明性低。由以上，本专利技术的课题在于，提供：能制作折射率高、透明性良好的聚酰亚胺薄膜的聚酰亚胺树脂。用于解决问题的方案本专利技术人等发现包含特定结构单元的聚酰亚胺树脂可以解决上述课题，至此完成了本专利技术。即，本专利技术为一种聚酰亚胺树脂，其为包含源自四羧酸二酐的结构单元A、和源自二胺化合物的结构单元B的聚酰亚胺树脂，结构单元A包含源自下述式(a-1)所示的化合物的结构单元(A-1)，结构单元B包含源自下述式(b-1)所示的化合物的结构单元(B-1)。(式(b-1)中的m和n分别独立地为0或1的整数。)专利技术的效果根据本专利技术，可以提供能制作折射率高、透明性良好的聚酰亚胺薄膜的聚酰亚胺树脂。具体实施方式本专利技术的聚酰亚胺树脂包含源自四羧酸二酐的结构单元A、和源自二胺化合物的结构单元B。结构单元A包含源自下述式(a-1)所示的化合物(联苯四羧酸二酐(BPDA))的结构单元(A-1)。在源自四羧酸二酐的结构单元A中，结构单元(A-1)优选40摩尔％以上、更优选50摩尔％以上、进一步优选60摩尔％以上。作为式(a-1)所示的化合物，可以列举出下述式(a-1-1)所示的3,3’,4,4’-BPDA(s-BPDA)、下述式(a-1-2)所示的2,3,3’,4’-BPDA(a-BPDA)、下述式(a-1-3)所示的2,2’,3,3’-BPDA(i-BPDA)。s-BPDA在折射率、耐有机溶剂性的方面为优选，a-BPDA在耐热性、溶液加工性的方面为优选，i-BPDA在耐热性、溶液加工性的方面为优选。结构单元A优选还包含源自下述式(a-2)所示的化合物的结构单元(A-2)。通过包含结构单元(A-2)，可以提高透明性、溶液加工性、耐热性。在源自四羧酸二酐的结构单元A中，结构单元(A-2)优选60摩尔％以下、更优选50摩尔％以下、进一步优选40摩尔％以下。结构单元(A-1)和(A-2)的总的含量相对于结构单元A优选40摩尔％以上、更优选70摩尔％以上、进一步优选85摩尔％以上、特别优选99摩尔％以上、最优选100摩尔％。源自二胺化合物的结构单元B包含源自下述式(b-1)所示的化合物的结构单元(B-1)。通过包含结构单元(B-1)，可以维持透明性、且提高折射率、溶液加工性。另外，结构单元B中的结构单元(B-1)的比率优选50摩尔％以上、更优选70摩尔％以上、进一步优选85摩尔％以上、特别优选99摩尔％以上、最优选100摩尔％。(式(b-1)中的m和n分别独立地为0或1的整数。)结构单元B优选包含源自下述式(b-1-1)所示的化合物的结构单元(B-1-1)和/或源自下述式(b-1-2)所示的化合物的结构单元(B-1-2)作为结构单元(B-1)。对于结构单元B，从低着色性的观点、即、从得到黄色指数(YI)小的聚酰亚胺薄膜的观点出发，优选包含结构单元(B-1-1)作为结构单元(B-1)。上述情况下，结构单元(B-1)中的结构单元(B-1-1)的比率优选50摩尔％以上、更优选75摩尔％以上、进一步优选100摩尔％。另外，结构单元B还优选包含结构单元(B-1-1)和结构单元(B-1-2)这两者作为结构单元(B-1)。上述情况下，结构单元(B-1)中的结构单元(B-1-1)和结构单元(B-1-2)的总的比率优选50摩尔％以上、更优选75摩尔％以上、进一步优选100摩尔％。另外，结构单元(B-1-1)/结构单元(B-1-2)的摩尔比优选50/50～90/10、更优选70/30～90/10、进一步优选75/25～85/15。结构单元B可以还包含源自下述式(b-2)所示的化合物的结构单元(B-2)。结构单元B中的结构单元(B-2)的比率优选50摩尔％以下、更优选40摩尔％以下。通过包含结构单元(B-2)，可以维持透明性、且提高溶液加工性。结构单元(B-1)和(B-2)的总的含量相对于结构单元B优选50摩尔％以上、更优选70摩尔％以上、进一步优选85摩尔％以上、特别优选99摩尔％以上、最优选100摩尔％。从所得聚酰亚胺薄膜的机械强度的观点出发，本专利技术的聚酰亚胺树脂的数均分子量优选5000～100000。需要说明的是，聚酰亚胺树脂的数均分子量可以通过凝胶过滤色谱法等而测定。本专利技术的聚酰亚胺树脂形成厚度为40μm的聚酰亚胺薄膜时，总透光率优选85％以上、更优选87％以上。另外，形成厚度为40μm的聚酰亚胺薄膜时，黄色指数(YI)优选10.0以下、更优选7.0以下、进一步优选5.0以下。通过处于上述总透光率的范围并且YI处于上述范围，形成聚酰亚胺薄膜时可以体现出高的无色透明性。进而，形成聚酰亚胺薄膜时，折射率优选1.65以上、更优选1.70以上。本专利技术的聚酰亚胺树脂可以通过使上述特定的四羧酸二酐成分和特定的二胺成分反应而制造。四羧酸二酐成分以上述式(a-1)所示的化合物为必须，根据需要包含式(a-2)所示的化合物。另外，二胺成分以式(b-1)所示的化合物为必须，根据需要包含式(b-2)所示的化合物。需要说明的是，这些化合物可以在能形成与各自对应的结构单元的范围内形成它们的衍生物。制造本专利技术的聚酰亚胺树脂时，对于四羧酸二酐成分与二胺成分的投入量比，相对于四羧酸二酐成分1摩尔，二胺成分优选0.9～1.1摩尔。而且，制造本专利技术的聚酰亚胺树脂时，除四羧酸二酐成分、二胺成分之外，可以使用封端剂。作为封端剂，优选单胺类或二羧酸类。作为导入的封端剂的投入量，相对于四羧酸二酐成分1摩尔，优选0.0001～0.1摩尔、特别优选0.001～0.06摩尔。作为单胺类封端剂，例如推荐甲胺、乙胺、丙胺、丁胺、苄胺、4-甲基苄胺、4-乙基苄胺、4-十二烷基苄胺、3-甲基苄胺、3-乙基苄胺、苯胺、3-甲基苯胺、4-甲基苯胺等。它们之中，可以适合使用苄胺、苯胺。作为二羧酸类封端剂，优选二羧酸类，可以对其一部分进行闭环。例如推荐邻苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、4-氯邻苯二甲酸、四氟邻苯二甲酸、2,3-二苯甲酮二羧酸、3,4-二苯甲酮二羧酸、环己烷-1,2-二羧酸、环戊烷-1,2-二羧酸、4-环己烯-1,2-二羧酸等。它们之中，可以适合使用邻苯二甲酸、邻苯二甲酸酐。对使上述四羧酸二酐成分与二胺成分反应的方法没有特别限制，可以使用公知的方法。作为具体的反应方法，可以举出：方法(1)，在反应器中投入四羧酸二酐成分、二胺成分和反应溶剂，在室温～80℃下搅拌0.5～30小时，之后升温进行酰亚胺化反应；方法(2)，在反应器中投入二胺本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种聚酰亚胺树脂，其为包含源自四羧酸二酐的结构单元A、和源自二胺化合物的结构单元B的聚酰亚胺树脂，结构单元A包含源自下述式(a‑1)所示的化合物的结构单元(A‑1)，结构单元B包含源自下述式(b‑1)所示的化合物的结构单元(B‑1)，

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.05.09 JP 2016-0941181.一种聚酰亚胺树脂，其为包含源自四羧酸二酐的结构单元A、和源自二胺化合物的结构单元B的聚酰亚胺树脂，结构单元A包含源自下述式(a-1)所示的化合物的结构单元(A-1)，结构单元B包含源自下述式(b-1)所示的化合物的结构单元(B-1)，式(b-1)中的m和n各自独立地为0或1的整数。2.根据权利要求1所述的聚酰亚胺树脂，其中，结构单元A还包含源自下述式(a-2)所示的化合物的结构单元(A-2)，3.根据权利要求1或2所述的聚酰亚胺树脂，其中，结构单元B包含源自...

【专利技术属性】
技术研发人员：安孙子洋平，佐藤纱惠子，大东葵，关口慎司，
申请(专利权)人：三菱瓦斯化学株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP