本发明专利技术涉及聚酰亚胺树脂、包含该聚酰亚胺树脂和无机微粒的聚酰亚胺树脂组合物、和包含该聚酰亚胺树脂或该聚酰亚胺树脂组合物的聚酰亚胺薄膜，所述聚酰亚胺树脂为具有源自四羧酸二酐的结构单元A、和源自二胺的结构单元B的聚酰亚胺树脂，结构单元A包含源自4,4’‑(六氟异丙叉基)二邻苯二甲酸酐的结构单元(A‑1)，结构单元B包含源自脂肪族二胺的结构单元，提供：能形成在耐热性、无色透明性的基础上兼具低吸水性的薄膜的聚酰亚胺树脂、聚酰亚胺树脂组合物和聚酰亚胺薄膜。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】聚酰亚胺树脂、聚酰亚胺树脂组合物和聚酰亚胺薄膜
本专利技术涉及聚酰亚胺树脂、聚酰亚胺树脂组合物、和包含该聚酰亚胺树脂或该聚酰亚胺树脂组合物的聚酰亚胺薄膜。
技术介绍
一般而言，聚酰亚胺树脂由芳香族四羧酸酐和芳香族二胺得到，由于分子的刚直性、共振稳定化、强的化学键合而具有优异的耐热性、耐化学药品性、机械物性、电特性，因此，在成型材料、复合材料、电气·电子部件、光学材料、显示器、航空宇宙等领域被广泛使用。然而，以往的聚酰亚胺树脂大多吸水率较高，而且，对于在薄的层中的用途而言存在吸湿尺寸稳定性差等问题。此处，专利文献1中公开了，使用含酯基的芳香族四羧酸二酐制作的聚酰亚胺树脂体现低吸水率。专利文献2中公开了，使用如下芳香族二胺化合物制作的聚酰亚胺树脂体现低吸水率：具有构成芳香族二胺化合物的芳香环借助单键和酰胺键连接而成的结构，且单键、酰胺键和氨基在对位键合而成。另外，使用聚酰亚胺树脂作为材料的薄膜需要具有比以往更高的透明性。现有技术文献专利文献专利文献1：国际公开第2008/091011号专利文献2：日本特开2010-180292号公报
技术实现思路
专利技术要解决的问题然而，对于专利文献1和2中公开的聚酰亚胺树脂，难以兼具耐热性、无色透明性、低吸水性。即，本专利技术要解决的课题在于，提供：能形成在耐热性、无色透明性的基础上兼具低吸水性的薄膜的聚酰亚胺树脂、聚酰亚胺树脂组合物、和包含该聚酰亚胺树脂或该聚酰亚胺树脂组合物的聚酰亚胺薄膜。用于解决问题的方案本专利技术人等进行了深入研究，结果发现：由特定的结构单元构成的聚酰亚胺树脂、和包含该聚酰亚胺树脂的聚酰亚胺树脂组合物能形成耐热性、无色透明性、低吸水性优异的薄膜。基于这些见解，实现了本专利技术。即，本专利技术涉及下述[1]～[3]。[1]一种聚酰亚胺树脂，其为具有源自四羧酸二酐的结构单元A、和源自二胺的结构单元B的聚酰亚胺树脂，结构单元A包含源自下述式(a-1)所示的化合物的结构单元(A-1)，结构单元B包含源自脂肪族二胺的结构单元。[2]一种聚酰亚胺树脂组合物，其包含：前述聚酰亚胺树脂；和，无机微粒。[3]一种聚酰亚胺薄膜，其包含：前述聚酰亚胺树脂或前述聚酰亚胺树脂组合物。专利技术的效果根据本专利技术，可以提供：能形成在耐热性、无色透明性的基础上兼具低吸水性的薄膜的聚酰亚胺树脂、聚酰亚胺树脂组合物、和包含该聚酰亚胺树脂或该聚酰亚胺树脂组合物的聚酰亚胺薄膜。附图说明图1为示出测定聚酰亚胺薄膜的变形恢复率的方法的示意图。具体实施方式本专利技术的聚酰亚胺树脂为一种聚酰亚胺树脂，其为具有源自四羧酸二酐的结构单元A、和源自二胺的结构单元B的聚酰亚胺树脂，结构单元A包含源自下述式(a-1)所示的化合物的结构单元(A-1)，结构单元B包含源自脂肪族二胺的结构单元。需要说明的是，本专利技术中“脂肪族二胺”是指，氨基与脂肪族基团直接键合的二胺，其结构的一部分中可以包含脂肪族基团、脂环式基团、芳香族基团、其他取代基，可以具有选自由羧基、羟基和羰基组成的组中的至少一个官能团。“脂环式二胺”是指，氨基与脂环式基团直接键合的二胺，其结构的一部分中可以包含脂肪族基团、脂环式基团、芳香族基团、其他取代基，可以具有选自由羧基、羟基和羰基组成的组中的至少一个官能团。“芳香族二胺”是指，氨基与芳香族环直接键合的二胺，其结构的一部分中可以包含脂肪族基团、脂环式基团、芳香族基团、其他取代基。例如，1,3--双(氨基甲基)环己烷或1,4-双(氨基甲基)环己烷和间苯二甲胺由于为氨基与脂肪族基团(亚甲基)直接键合，因此为脂肪族二胺。以下，对本专利技术的聚酰亚胺树脂进行说明。〔结构单元A〕本专利技术的聚酰亚胺中所含的结构单元A为源自四羧酸二酐的结构单元。四羧酸二酐可以单独使用或组合2种以上使用。结构单元A包含源自上述式(a-1)所示的化合物的结构单元(A-1)。通过结构单元A包含结构单元(A-1)，低吸水性、透明性提高，变形恢复率变良好。此处，本专利技术中的变形恢复率是指，如图1所示那样，1张薄膜从弯折了的状态至原始状态的恢复情况，用实施例中记载的方法测定。结构单元(A-1)相对于结构单元A的比率优选30～100摩尔％、更优选40～100摩尔％、进一步优选50～100摩尔％、更进一步优选60～100摩尔％、更进一步优选80～100摩尔％。从耐热性、机械物性(弹性模量)、耐有机溶剂性的观点出发，结构单元A可以包含源自下述式(a-2)所示的化合物的结构单元(A-2)。作为式(a-2)所示的化合物，可以举出下述式(a-2-1)所示的3,3’,4,4’-联苯四羧酸二酐(s-BPDA)、下述式(a-2-2)所示的2,3,3’,4’-联苯四羧酸二酐(a-BPDA)、下述式(a-2-3)所示的2,2’,3,3’-联苯四羧酸二酐(i-BPDA)，其中，优选下述式(a-2-1)所示的3,3’,4,4’-联苯四羧酸二酐。式(a-2)所示的化合物可以单独使用或组合2种以上使用。从耐有机溶剂性的方面出发，优选s-BPDA，从耐热性、溶液加工性的方面出发，优选a-BPDA和i-BPDA。从低吸水性、透明性、变形恢复率的观点出发，结构单元(A-2)相对于结构单元A的比率优选70摩尔％以下、更优选60摩尔％以下、进一步优选50摩尔％以下、更进一步优选40摩尔％以下、更进一步优选20摩尔％以下。结构单元A包含结构单元(A-2)的情况下，从低吸水性、透明性的观点出发，结构单元(A-1)与结构单元(A-2)的摩尔比优选30：70～99：1、更优选40：60～95：5、进一步优选40：60～90：10、更进一步优选50：50～85：15、更进一步优选50：50～80：20。从无色透明性、耐热性的观点出发，结构单元A可以包含源自下述式(a-3)所示的化合物的结构单元(A-3)。从低吸水性、耐有机溶剂性、变形恢复率的观点出发，结构单元(A-3)相对于结构单元A的比率优选40摩尔％以下、更优选30摩尔％以下、进一步优选20摩尔％以下。结构单元A包含结构单元(A-3)的情况下，从低吸水性、耐有机溶剂性、变形恢复率的观点出发，结构单元(A-1)与结构单元(A-3)的摩尔比优选60：40～99：1、更优选70：30～95：5、进一步优选80：20～90：10。从无色透明性、耐热性的观点出发，结构单元A可以包含源自下述式(a-4)所示的化合物的结构单元(A-4)。从低吸水性、耐有机溶剂性、变形恢复率的观点出发，结构单元(A-4)相对于结构单元A的比率优选60摩尔％以下、更优选50摩尔％以下、进一步优选40摩尔％以下、更进一步优选20摩尔％以下。结构单元A包含结构单元(A-4)的情况下，从低吸水性的观点出发，结构单元(A-1)与结构单元(A-4)的摩尔比优选40：60～99：1、更优选50：50～95：5、进一步优选40：60～90：10、进一步优选80：20～90：10。作为构成本专利技术的聚酰亚胺树脂的结构单元A，包含选自由结构单元(A-2)～(A-4)组成的组中的至少一者的情况下，从低吸水性、透明性、变形恢复率或机械强度(拉伸模量、拉伸强度)的观点出发，结构单元(A-2)～(A-4)的总计相对于结构单元A所占的比率优选70摩尔％以下，更优选60摩尔％以下，进一步优选50摩尔％以下。从低吸水性、透明性本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种聚酰亚胺树脂，其为具有源自四羧酸二酐的结构单元A、和源自二胺的结构单元B的聚酰亚胺树脂，结构单元A包含源自下述式(a‑1)所示的化合物的结构单元(A‑1)，结构单元B包含源自脂肪族二胺的结构单元，
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.05.02 JP 2016-0925901.一种聚酰亚胺树脂，其为具有源自四羧酸二酐的结构单元A、和源自二胺的结构单元B的聚酰亚胺树脂，结构单元A包含源自下述式(a-1)所示的化合物的结构单元(A-1)，结构单元B包含源自脂肪族二胺的结构单元，2.根据权利要求1所述的聚酰亚胺树脂，其中，所述结构单元B包含：选自由源自下述式(b-1)所示的化合物的结构单元(B-1)、源自下述式(b-2)所示的化合物的结构单元(B-2)和源自下述式(b-3)所示的化合物的结构单元(B-3)组成的组中的至少1种，3.根据权利要求1或2所述的聚酰亚胺树脂，其中，所述结构单元B还包含源自下述式(b-4)所示的化合物的结构单元(B-4)，4.根据权利要求1～3中任一项所述的聚酰亚胺树脂，其中，所述结构单元A还包含源自下述式(a-2)所示的化合物的结构单元(A-2)，5.根据权利要求1～4中任一项所述的聚酰亚胺树脂，其中，所述结构单元A还包含源自下述式(a-4)所示的化合物的结构单元(A-4)，6.根据权利要求1～5中任一项所述的聚酰亚胺树脂，其中，所述结构单元(A-1)相对于所述结构单元A的比率为30摩尔％以上。7.根据...
【专利技术属性】
技术研发人员：安孙子洋平，末永修也，关口慎司，
申请(专利权)人：三菱瓦斯化学株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP
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