【技术实现步骤摘要】
一种三步法合成28-高芸苔素内酯的制备方法
本专利技术涉及有机化学领域,尤其是涉及一种三步法合成28-高芸苔素内酯的制备方法。
技术介绍
芸苔素内酯是一种对人畜无害、无毒的新型绿色环保植物生长激素。1979年,美国科学家Grove(GroveM.D.etal.Nature(London,UnitedKingdom),1979,281(5728):216-217)从油菜花粉中分离出的一种激素,并通过对其结晶物进行鉴定,确认其结构为甾醇类化合物,称之为芸苔素内酯。芸苔素内酯是自然界最新发现的植物生长调节剂,被称为第六类植物生长调节剂,其生物活性远远超过现有五大激素(生长素、赤霉素、细胞分裂素、脱落酸和乙烯)。目前已发现的芸苔素内酯类似物有40多种,但生物活性高且有实用价值的很少,其主要有:24-混表芸苔素内酯、24-表芸苔素内酯、28-高表芸苔素内酯和28-高芸苔素内酯(其化学结构分别如图1)。其中,28-高芸苔素内酯的生物活性较高,是目前唯一对单、双子叶和木本科植物均高活性的植物激素。因此,研究28-高芸苔素内酯的合成与生产具有重要的理论和现实意义。在众多关于28-高芸苔素内酯合成的文献报道中,其最具工业前景的合成路线是:以豆甾醇为原料,经羟基的磺酰化、环化、仲醇氧化、重排、烯烃的不对称氧化和Baeyer-Villiger氧化反应,共六步反应得目标产物:28-高芸苔素内酯。但在该合成路线的关键步骤中,其第五步烯烃的双羟基化成(2α,3α,22R,23R)-四羟基-24S-乙基-β-高-5α-胆甾-6-酮:使用了昂贵且剧毒的四氧化锇(OsO4)作为氧化剂,且烯 ...
【技术保护点】
1.一种三步法合成28‑高芸苔素内酯的制备方法,其特征在于:A、制备(2 α, 3 α, 22 R, 23 R) ‑ 2, 3, 22, 23 ‑ 二环氧 ‑ 28‑高芸苔素内酯:以(2, 22) ‑ 二烯 ‑ 24 S ‑ 乙基 ‑ 5 α ‑ 胆甾 ‑ 6 ‑ 酮为原料,在氧化剂、手性催化剂和第一种溶剂的作用下生成二环氧化合物(2 α, 3 α, 22 R, 23 R) ‑ 2, 3, 22, 23 ‑ 二环氧 ‑ 28‑高芸苔素内酯;B、制备(2 α, 3 α, 22 R, 23 R) ‑ 2, 3, 22, 23 ‑ 二碳酸酯 ‑ 28‑高芸苔素内酯:以步骤A中制备的(2 α, 3 α, 22 R, 23 R) ‑ 2, 3, 22, 23 ‑ 二环氧 ‑ 28‑高芸苔素内酯为原料,经催化剂、二氧化碳和第二种溶剂的作用下生成(2 α, 3 α, 22 R, 23 R) ‑ 2, 3, 22, 23 ‑ 二碳酸酯 ‑ 28‑高芸苔素内酯;C、制备28‑高芸苔素内酯(3):以步骤B中制备的(2 α, 3 α, 22 R, 23 R) ‑ 2, 3, 22, 23 ‑ 二碳酸酯 ‑ ...
【技术特征摘要】
1.一种三步法合成28-高芸苔素内酯的制备方法,其特征在于:A、制备(2α,3α,22R,23R)-2,3,22,23-二环氧-28-高芸苔素内酯:以(2,22)-二烯-24S-乙基-5α-胆甾-6-酮为原料,在氧化剂、手性催化剂和第一种溶剂的作用下生成二环氧化合物(2α,3α,22R,23R)-2,3,22,23-二环氧-28-高芸苔素内酯;B、制备(2α,3α,22R,23R)-2,3,22,23-二碳酸酯-28-高芸苔素内酯:以步骤A中制备的(2α,3α,22R,23R)-2,3,22,23-二环氧-28-高芸苔素内酯为原料,经催化剂、二氧化碳和第二种溶剂的作用下生成(2α,3α,22R,23R)-2,3,22,23-二碳酸酯-28-高芸苔素内酯;C、制备28-高芸苔素内酯(3):以步骤B中制备的(2α,3α,22R,23R)-2,3,22,23-二碳酸酯-28-高芸苔素内酯为原料,在碱性试剂或酸性试剂作用下水解后,制得成品:28-高芸苔素内酯。2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于:在步骤A中,所用的氧化剂为过氧化氢、过氧化钠、过氧化钾、过氧化钙、过氧化钡、过硫酸氢钾、过硫酸氢钠、2,2-过氧化二氢丙烷、2,5-二甲基-2,5-过氧化二氢己烷、2,2-双(过氧化叔丁基)丙烷、2,2-双(过氧化叔丁基)丁烷、2,5-二甲基-2,5-双(过氧化叔丁基)己烷、叔丁基过氧化氢、二叔丁基过氧化物、过氧化异丙苯、过氧乙酸、过氧三氟乙酸、过氧苯甲酸、间氯过氧苯甲酸、过氧化苯甲酰、甲乙酮过氧化物、过氧新庚酸1,1-二甲基-3-羟丁酯、过氧化新癸酸酯、过氧化异丙苯酯、过氧化新癸酸叔戊酯、过氧新戊酸叔丁酯、过辛酸叔戊酯、过辛酸叔丁酯、过苯甲酸叔戊酯、过苯甲酸叔丁酯、异丙苯基过氧酯、叔辛基过氧酯、叔戊基过氧酯、叔丁基过氧酯、2-乙基己基过氧二碳酸酯、叔丁基过氧缩酮、叔戊基过氧缩酮或青蒿素中的一种;所用的手性催化剂为手性果糖酮或手性奎尼丁酮中的一种;所用的第一种溶剂为水、乙腈、甲酸、乙酸、一氯乙酸、二氯乙酸、三氯乙酸、三氟乙酸、丙酸、甲酸甲酯、甲酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、苯、氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、乙醚、正丙醚、异丙醚、正丁基醚、叔丁基醚、新戊基醚、苯甲醚、二苯醚、α-...
【专利技术属性】
技术研发人员:黄建平,程丽,官莹莹,吴忆蕾,方文超,赖粮川,李倩,其他发明人请求不公开姓名,
申请(专利权)人:江西农业大学,南昌江滕药业有限公司,
类型:发明
国别省市:江西,36
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