一种回收季铵碱分离、除盐再利用的方法技术

本发明专利技术公开了一种回收季铵碱分离、除盐再利用的方法。本发明专利技术解决硝基苯法制备对氨基二苯胺中季铵碱回收处理现有技术存在的不足，增加离心分离，分离出回收季铵碱中对氨基二苯胺和大分子粘稠状有机物质工序，降低回收季铵碱中对氨基二苯胺和大分子粘稠状有机物质的含量，减小回收季铵碱的粘度，降低回收季铵碱除盐过滤难度，提高回收季铵碱除盐效果，促进后续的缩合反应和还原反应的正常进行。

【技术实现步骤摘要】
一种回收季铵碱分离、除盐再利用的方法
本专利技术属于精细化工
，更具体涉及一种季铵碱中降低有机物质的含量，降低碳酸盐的含量，提高季铵碱质量的方法。
技术介绍
在硝基苯法制备对氨基二苯胺工艺中，硝基苯和苯胺在季铵碱催化作用下进行缩合反应生成对（亚）硝基二苯胺，含有季铵碱的缩合液加氢还原生成对氨基二苯胺，还原液过滤加氢催化剂后加水萃取，季铵碱萃取到水相，对水相进行处理回收季铵碱，回收的季铵碱套用于缩合反应，季铵碱是两相催化剂，碱性强，易吸收空气中的二氧化碳，溶解有机相中的苯胺、对氨基二苯胺等有机物质和大分子粘稠状有机物质，回收季铵碱中的碳酸根和有机物影响回收季铵碱的质量，季铵碱的质量影响缩合反应和还原反应的正常进行。目前没有关于硝基苯法制备对氨基二苯胺工艺中回收季铵碱处理套用的资料，相关资料CN101531600A提及季铵碱及其制备方法与应用，CN102372640A提到所用缩合催化剂为相转移催化剂和无机碱以固体的形式加入反应体系中催化缩合硝基苯和苯胺，CN101735074A是一种以碳酰苯胺制备4-硝基二苯胺和4-亚硝基二苯胺的方法，缩合催化剂氢氧化钾和四丁基溴化铵难以回收，周志国等进行了季铵盐复合型催化剂合成4-氨基二苯胺的研究。现有的硝基苯法制备对氨基二苯胺工艺中回收季铵碱处理方法，是根据回收季铵碱中的碳酸根量加入对应的无机碱形成碳酸盐，过滤排出碳酸盐盐渣，降低回收季铵碱中碳酸盐含量。然而回收季铵碱中有机杂质的存在，尤其是对氨基二苯胺和大分子粘稠状有机物质的存在，使得回收季铵碱变稠，回收季铵碱不能正常脱水、除盐，导致回收季铵碱的质量达不到生产运行的要求，从而影响后续的缩合反应和还原反应正常进行。
技术实现思路
本专利技术目的意在克服现有回收季铵碱处理方法的不足，增加离心分离，分离出回收季铵碱中对氨基二苯胺和大分子粘稠状有机物质，降低回收季铵碱中对氨基二苯胺和大分子粘稠状有机物质的含量，减小回收季铵碱的粘度，降低回收季铵碱除盐过滤难度，提高回收季铵碱除盐效果。本专利技术是这样来实现的：一种回收季铵碱分离、除盐再利用的方法，将回收季铵碱进行离心分离，分离出回收季铵碱中对氨基二苯胺、大分子粘稠状有机物质；向离心分离处理后的回收季铵碱中加入无机碱形成碳酸盐，过滤排出碳酸盐盐渣，滤液套用于缩合反应。其中所述的回收季铵碱中的季铵碱为硝基苯法制备对氨基二苯胺中的四甲基氢氧化铵。其中所述的离心分离温度为20~60℃。其中所述的离心分离时间为3~15min。其中所述的离心分离转速为3000~8000r/min。其中所述的无机碱为氢氧化钠、氢氧化钙中的一种。其中所述的季铵碱中碳酸根与无机碱中氢氧根的摩尔比为1：1.2~2.0。其中所述的无机碱成盐温度30~65℃。与现有技术相比，本专利技术具有以下优点：1.本专利技术使用离心分离，分离出回收季铵碱中的对氨基二苯胺和大分子粘稠状有机物质，降低回收季铵碱的粘稠性，增强回收季铵碱的流动性，提高回收季铵碱的质量。2.用离心分离后的回收季铵碱中加入无机碱形成碳酸盐，容易过滤除去盐渣，提高除盐效果。3.本专利技术能保证回收季铵碱的套用催化效果，促进缩合反应和还原反应的正常进行。具体实施方式下面结合实施例对本专利技术加以详细描述（下面对比例中和实施例中百分含量为质量百分含量）。对比例1分析回收季铵碱：氢氧根3.90%，碳酸根1.12%，苯胺2.67%，对氨基二苯胺1.23%，粘稠状大分子有机物质0.25%，取回收季铵碱141.5g、苯胺150.0g、硝基苯40.0g，缩合反应5h，取样分析缩合液，缩合液中硝基苯余量为2.04%，所得缩合液加氢还原，还原条件：缩合液200.0g、加氢催化剂5.0g，还原反应100min，还原液中对（亚）硝基二苯胺余量2.72%。实施例1回收季铵碱同对比例1，取回收季铵碱200.0g，在20℃、转速8000r/min下离心分离，分离时间3min，分离出回收季铵碱中对氨基二苯胺、大分子粘稠状有机物质，分析离心分离后的回收季铵碱中的有机物：苯胺1.00%，对氨基二苯胺0.27%，粘稠状大分子有机物质0.05%，取所得回收季铵碱141.5g与苯胺150.0g、硝基苯40.0g，缩合反应5h，取样分析缩合液，缩合液中硝基苯余量0.19%，所得缩合液加氢还原，还原条件：缩合液200.0g、加氢催化剂5.0g，还原反应38min，还原液中对（亚）硝基二苯胺余量未检出。实施例2回收季铵碱同对比例1，取回收季铵碱200.0g，在20℃、转速5000r/min下离心分离，分离时间8min，分离出回收季铵碱中对氨基二苯胺、大分子粘稠状有机物质，分析离心分离后的回收季铵碱中的有机物：苯胺0.99%，对氨基二苯胺0.23%，粘稠状大分子有机物质0.03%，取所得回收季铵碱141.5g与苯胺150.0g、硝基苯40.0g，缩合反应5h，取样分析缩合液，缩合液中硝基苯余量0.17%，所得缩合液加氢还原，还原条件：缩合液200.0g、加氢催化剂5.0g，还原反应36min，还原液中对（亚）硝基二苯胺余量未检出。实施例3回收季铵碱同对比例1，取回收季铵碱200.0g，在20℃、转速3000r/min下离心分离，分离时间15min，分离出回收季铵碱中对氨基二苯胺、大分子粘稠状有机物质，分析离心分离后的回收季铵碱中的有机物：苯胺0.99%，对氨基二苯胺0.10%，粘稠状大分子有机物质未检出，取所得回收季铵碱141.5g与苯胺150.0g、硝基苯40.0g，缩合反应5h，取样分析缩合液，缩合液中硝基苯余量0.13%，所得缩合液加氢还原，还原条件：缩合液200.0g、加氢催化剂5.0g，还原反应33min，还原液中对（亚）硝基二苯胺余量未检出。实施例4回收季铵碱同对比例1，取回收季铵碱200.0g，在40℃、转速5000r/min下离心分离，分离时间8min，分离出回收季铵碱中对氨基二苯胺、大分子粘稠状有机物质，分析离心分离后的回收季铵碱中的有机物：苯胺1.21%，对氨基二苯胺0.29%，粘稠状大分子有机物质0.06%，取所得回收季铵碱141.5g与苯胺150.0g、硝基苯40.0g，缩合反应5h，取样分析缩合液，缩合液中硝基苯余量0.21%，所得缩合液加氢还原，还原条件：缩合液200.0g、加氢催化剂5.0g，还原反应41min，还原液中对（亚）硝基二苯胺余量未检出。实施例5回收季铵碱同对比例1，取回收季铵碱200.0g，在40℃、转速5000r/min下离心分离，分离时间15min，分离出回收季铵碱中对氨基二苯胺、大分子粘稠状有机物质，分析离心分离后的回收季铵碱中的有机物：苯胺1.07%，对氨基二苯胺0.28%，粘稠状大分子有机物质0.03%，取所得回收季铵碱141.5g与苯胺150.0g、硝基苯40.0g，缩合反应5h，取样分析缩合液，缩合液中硝基苯余量0.18%，所得缩合液加氢还原，还原条件：缩合液200.0g、加氢催化剂5.0g，还原反应38min，还原液中对（亚）硝基二苯胺余量未检出。实施例6回收季铵碱同对比例1，取回收季铵碱200.0g，在60℃、转速5000r/min下离心分离，分离时间8min，分离出回收季铵碱中对氨基二苯胺、大分子粘稠状有机物质，分析离心分离后的回收季铵碱中的有机物：苯本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种回收季铵碱分离、除盐再利用的方法，其特征是将回收季铵碱进行离心分离，分离出回收季铵碱中对氨基二苯胺、大分子粘稠状有机物质；向离心分离处理后的回收季铵碱中加入无机碱形成碳酸盐，过滤排出碳酸盐盐渣，滤液套用于缩合反应。

【技术特征摘要】
1.一种回收季铵碱分离、除盐再利用的方法，其特征是将回收季铵碱进行离心分离，分离出回收季铵碱中对氨基二苯胺、大分子粘稠状有机物质；向离心分离处理后的回收季铵碱中加入无机碱形成碳酸盐，过滤排出碳酸盐盐渣，滤液套用于缩合反应。2.根据权利要求1所述方法，其特征在于所述的回收季铵碱中的季铵碱为硝基苯法制备对氨基二苯胺中的四甲基氢氧化铵。3.根据权利要求1所述方法，其特征在于所述的离心分离温度为20~60℃。4.根据...

【专利技术属性】
技术研发人员：吴其建，陈永平，金汉强，刘卓，陈永乐，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，南化集团研究院，
类型：发明
国别省市：江苏,32