一种环氧树脂组合物以及使用它的预浸料和层压板制造技术

本发明专利技术涉及一种环氧树脂组合物以及使用它的预浸料与层压板，该环氧树脂组合物包括：环氧树脂及含苯乙烯结构的活性酯树脂。使用其制成的预浸料与层压板具有高玻璃化转变温度、低介电常数、低介电损耗因子、高耐湿热性和低吸水率的优点。

【技术实现步骤摘要】
一种环氧树脂组合物以及使用它的预浸料和层压板
本专利技术属于覆铜板
，尤其涉及一种环氧树脂组合物以及使用它的预浸料、层压板和印制电路板。
技术介绍
活性酯作为固化剂与环氧树脂反应过程中，没有二次羟基生成，其具有低介电常数、低介质损耗因子、高耐湿热性和低吸水率的优点，但普遍的活性酯固化环氧树脂交联密度低，使得组合物的玻璃化转变温度低。CN104892902A提及使用一种包括含苯乙烯结构的活性酯的热固性环氧树脂组合物，该树脂组合物具有良好的耐湿热性、介电常数和介电损耗因子低、阻燃性良好，然而该结构的苯乙烯只是对羟基苯乙烯-苯乙烯进行简单封端的酯化，导致该类结构活性酯树脂酯基的反应活性低，与环氧树脂反应慢，使用过程中依然存在玻璃化转变温度低，且容易导致组合物的PCT分层爆板。为此，如何克服现有活性酯固化剂玻璃化转变温度低，又能保证组合物的低介电常数、低介电损耗因子、高耐湿热性和低吸水率，即，在它们之间找到平衡点，甚至进一步提升，成为技术难题之一。
技术实现思路
针对已有技术的问题，本专利技术的目的在于提供一种环氧树脂组合物以及使用它的预浸料和层压板。使用该树脂组合物制备的层压板具有高玻璃化转变温度、低介电常数、低介电损耗因子、高耐湿热性和低吸水率。本专利技术人为实现上述目的进行了反复深入的研究，结果发现：将环氧树脂和含苯乙烯结构的活性酯树脂，及其他可选地组分适当混合得到的组合物，可实现上述目的。为了实现上述目的，本专利技术提供了一种环氧树脂组合物，其包括如下组分：(A)环氧树脂；(B)含苯乙烯结构的活性酯树脂；所述含苯乙烯结构的活性酯具有式(I)所示的结构：其中，R为取代或未取代的苯基、取代或未取代的萘基；n和m为自然数，且0.15≤n/(m+n)≤0.70，例如n/(m+n)为0.15、0.20、0.25、0.30、0.35、0.40、0.45、0.50、0.55、0.60、0.65、0.68或0.70。所述含苯乙烯结构的活性酯树脂的数均分子量在1000～10000之间，例如1000、2000、3000、4000、5000、6000、7000、8000、9000或10000。本专利技术所采用的含苯乙烯结构的活性酯树脂，利用其固化环氧树脂组合物，通过在对羟基苯乙烯/苯乙烯采用对苯二甲酰氯反应扩链后，再使用苯酚或者萘酚或其取代物封端，能有效改善直接采用酰氯等封端带来的与环氧树脂反应难、玻璃化转变温度低和PCT分层爆板等问题。在本专利技术中，环氧树脂的加入可以明显改善树脂组合物的耐热性和固化交联密度。本专利技术利用上述两种必要组分之间的相互配合以及相互协同促进作用，得到了如上所述的环氧树脂组合物。采用该环氧树脂组合物制成的预浸料及层压板，具有高玻璃化转变温度、低介电常数、低介电损耗因子、高耐湿热性和低吸水率的优点。优选地，所述环氧树脂为各种环氧树脂，例如可列举出联苯酚醛环氧树脂、DCPD型酚醛环氧树脂、双酚A型酚醛环氧树脂、双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双酚Z型环氧树脂、双酚AP型环氧树脂、双酚TMC型环氧树脂、含磷环氧树脂、含氮环氧树脂、苯酚酚醛清漆型环氧树脂、甲酚酚醛清漆型环氧树脂、三苯基甲烷型环氧树脂、四苯基乙烷型环氧树脂、苯酚芳烷基型环氧树脂、萘酚酚醛清漆型环氧树脂、萘酚芳烷基型环氧树脂、萘酚-苯酚共缩聚酚醛清漆型环氧树脂、萘酚-甲酚共缩聚酚醛清漆型环氧树脂或芳香族烃甲醛树脂改性酚醛树脂型环氧树脂中的任意一种或者至少两种的混合物，优选所述环氧树脂为联苯酚醛环氧树脂或/和DCPD酚醛环氧树脂，其兼具耐热性和介电性能及低的吸水性。优选地，为了保证环氧树脂能更好地固化交联，所述环氧树脂组合物中，环氧树脂和含苯乙烯结构的活性酯树脂的重量份：按环氧树脂的环氧当量与含苯乙烯结构的活性酯树脂的酯基当量比为1:(0.9～1.1)进行计算，例如1:0.9、1:0.92、1:0.93、1:0.95、1:0.96、1:0.98、1:1、1:1.03、1:1.05、1:1.07或1:1.1，优选两者比例为1:(0.95～1.05)。优选地，所述环氧树脂组合物还可以包括其他热固性树脂，所述其他热固性树脂为活性酯树脂、苯乙烯马来酸酐、酚醛树脂、氰酸酯树脂、聚苯醚树脂、苯并噁嗪树脂、双马来酰亚胺树脂、BT树脂或热固性聚酰亚胺中的任意一种或至少两种的混合物。优选地，所述环氧树脂组合物还可以包括组分(C)固化促进剂，其使树脂固化并加快树脂固化速度。优选地，以组分(A)和组分(B)添加量之和为100重量份计，所述固化促进剂的添加量为0.05～1重量份，例如0.05重量份、0.08重量份、0.1重量份、0.15重量份、0.2重量份、0.25重量份、0.3重量份、0.35重量份、0.4重量份、0.45重量份、0.5重量份、0.55重量、0.6重量份、0.65重量份、0.7重量份、0.75重量份、0.8重量份、0.85重量份、0.9重量份、0.95重量份或1重量份。优选地，所述固化促进剂为4-二甲氨基吡啶、2-甲基咪唑、2-甲基4-乙基咪唑或2-苯基咪唑中的任意一种或者两种的混合物，其中典型但非限制性的混合物为：4-二甲氨基吡啶和2-甲基咪唑的混合物，2-甲基咪唑和2-甲基4-乙基咪唑的混合物，2-甲基咪唑、2-甲基4-乙基咪唑和2-苯基咪唑的混合物。优选地，所述环氧树脂组合物还可以包括组分(D)阻燃剂，该阻燃剂为含溴阻燃剂或/和无卤阻燃剂。优选地，以组分(A)、组分(B)和组分(C)的添加量之和为100重量份计，所述阻燃剂的添加量为5～50重量份，例如5重量份、10重量份、15重量份、25重量份、30重量份、35重量份、40重量份、45重量份或50重量份。优选地，所述含溴阻燃剂为十溴二苯乙烷、溴化聚苯乙烯、乙撑双四溴邻苯二甲酰亚胺或含溴环氧树脂中的任意一种或者至少两种的混合物，其中典型但非限制性的混合物为：十溴二苯乙烷和溴化聚苯乙烯的混合物，溴化聚苯乙烯和乙撑双四溴邻苯二甲酰亚胺的混合物，溴化聚苯乙烯、乙撑双四溴邻苯二甲酰亚胺和含溴环氧树脂的混合物。优选地，所述无卤阻燃剂为含磷酚醛树脂、含磷双马来酰亚胺、次膦酸盐类、芳基磷酸酯型化合物、氮磷系膨胀型阻燃剂、磷腈型阻燃剂或有机聚合物阻燃剂中的任意一种或至少两种的混合物，其中典型但非限制性的混合物为：含磷酚醛树脂和含磷双马来酰亚胺的混合物，含磷双马来酰亚胺和次膦酸盐类的混合物，芳基磷酸酯型化合物、氮磷系膨胀型阻燃剂和磷腈型阻燃剂的混合物。优选地，所述环氧树脂组合物还可以包含组分(E)填料，所述填料为有机或/和无机填料，其主要用来调整组合物的一些物性效果，如降低热膨胀系数(CTE)、降低吸水率、提高热导率等。优选地，以组分(A)、组分(B)、组分(C)和组分(D)的添加量之和为100重量份计，所述填料的添加量为0～100重量份且不包括0，例如0.5重量份、1重量份、5重量份、10重量份、15重量份、20重量份、25重量份、30重量份、35重量份、40重量份、45重量份、50重量份、55重量份、60重量份、65重量份、70重量份、75重量份、80重量份、85重量份、90重量份、95重量份或100重量份，优选0～50重量份且不包括0。优选地，所述无机填料为熔融二氧化硅、结晶型二氧化硅、球型二氧化硅、空心二氧化本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种环氧树脂组合物，其特征在于，所述环氧树脂组合物包括如下组分：(A)环氧树脂；(B)含苯乙烯结构的活性酯树脂；所述含苯乙烯结构的活性酯树脂具有式(I)所示的结构：

【技术特征摘要】
1.一种环氧树脂组合物，其特征在于，所述环氧树脂组合物包括如下组分：(A)环氧树脂；(B)含苯乙烯结构的活性酯树脂；所述含苯乙烯结构的活性酯树脂具有式(I)所示的结构：其中，R为取代或未取代的苯基、取代或未取代的萘基；n和m为自然数，且0.15≤n/(m+n)≤0.70；所述含苯乙烯结构的活性酯树脂的数均分子量在1000～10000之间。2.如权利要求1所述的环氧树脂组合物，其特征在于，所述环氧树脂为联苯酚醛环氧树脂、DCPD酚醛环氧树脂、双酚A型酚醛环氧树脂、双酚Z型环氧树脂、双酚AP型环氧树脂、双酚TMC型环氧树脂、含磷环氧树脂、含氮环氧树脂、苯酚酚醛清漆型环氧树脂、甲酚酚醛清漆型环氧树脂、三苯基甲烷型环氧树脂、四苯基乙烷型环氧树脂、、苯酚芳烷基型环氧树脂、萘酚酚醛清漆型环氧树脂、萘酚芳烷基型环氧树脂、萘酚-苯酚共缩聚酚醛清漆型环氧树脂、萘酚-甲酚共缩聚酚醛清漆型环氧树脂或芳香族烃甲醛树脂改性酚醛树脂型环氧树脂的任意一种或至少两种的混合物，优选联苯酚醛环氧树脂或/和DCPD酚醛环氧树脂；优选地，所述环氧树脂和含苯乙烯结构的活性酯树脂的重量份：按环氧树脂的环氧当量与含苯乙烯结构的活性酯树脂的酯基当量比为1:(0.9～1.1)进行计算，优选两者比例为1:(0.95～1.05)。3.如权利要求1或2所述的环氧树脂组合物，其特征在于，所述环氧树脂组合物还包括其他热固性树脂；优选地，所述其他热固性树脂为活性酯树脂、苯乙烯马来酸酐、酚醛树脂、氰酸酯树脂、聚苯醚树脂、苯并噁嗪树脂、双马来酰亚胺树脂、BT树脂或热固性聚酰亚胺中的任意一种或至少两种的混合物。4.如权利要求1-3之一所述的环氧树脂组合物，其特征在于，所述环氧树脂组合物还包括组分(C)固化促进剂；优选地，以组分(A)和组分(B)添加量之和为100重量份计，所述固化促进剂的添加量为0.05～1重量份；优选...

【专利技术属性】
技术研发人员：何烈相，曾宪平，
申请(专利权)人：广东生益科技股份有限公司，
类型：发明
国别省市：广东,44